煤化工工艺课件祥解.ppt

UOP开发的以SAPO-34为活性组分的MTO-100催化剂，其乙烯选择性明显优于ZSM-5，使MTO工艺取得突破性进展。其乙烯和丙烯的选择性分别为43%～61.1%和27.4%～41.8%。 从近期国外发表的专利看，MTO研究开发的重点仍是催化剂的改进，以提高低碳烯烃的选择性。将各种金属元素引入SAPO-34骨架上，得到称为MAPSO或ELPSO的分子筛，这是催化剂改型的重要手段之一。金属离子的引入会引起分子筛酸性及孔口大小的变化，孔口变小限制了大分子的扩散，有利于小分子烯烃选择性的提高，形成中等强度的酸中心，也将有利于烯烃的生成 甲醇利用进展 项目 MTP工艺 MTO工艺 产品 丙烯，并附产LPG和汽油 乙烯和丙烯，并附产LPG、丁烯、碳五及以上产品 反应器特征 采用固定床反应器，结构简单，投资较低。 反应结焦少，催化剂无磨损，可就地再生。 反应温度控制比流化床难。 采用流化床反应器，结构复杂，投资较大。 反应有结焦，催化剂存在磨损，并需要设置催化剂再生反应器 反应温度较固定床容易。 工艺投资 工艺流程简单，投资较低 工艺流程复杂，投资较MTP工艺大 消耗 原料甲醇单耗略高于MTO技术，但公用工程消耗低于MTO工艺 原料甲醇单耗略低于MTP技术，但公用工程消耗高于MTP工艺 其它 无工业化装置，但通过了示范装置运行 无工业化装置，但通过了示范装置运行 MTPMTO工艺比较 二甲醚的用途 （1）替代氯氟烃作气雾剂 （2）用作制冷剂和发泡剂 （3）二甲醚用作燃料 （4）二甲醚用作化工原料 二甲醚的生产 生产二甲醚的传统方法有： ?从生产甲醇的副产品中回收的方法。 ?甲醇脱水法。 ③合成气直接合成二甲醚 目前大规模工业生产主要是甲醇脱水法。 二甲醚的生产 气相甲醇脱水法是甲醇蒸气通过分子筛催化剂催化脱水制得DME。 该工艺特点是操作简单, 自动化程度较高, 少量废水废气排放, 排放物低于国家规定的排放标准。 该技术生产DME 采用固体催化剂, 反应温度200℃, 甲醇转化率达到75%～85%, DME 选择性大于98%, 产品DME 质量分数≥99.9 % 。 甲醇制二甲醚的工艺生产过程包括甲醇加热、蒸发，甲醇脱水，甲醚冷却、冷凝及粗醚精馏，该法是目前国内外主要的生产方法。 二甲醚的生产-甲醇气相催化脱水工艺 合成气法制DME是在合成甲醇技术的基础上发展起来的, 由合成气经浆态床反应器一步合成DME , 采用具有甲醇合成和甲醇脱水组分的双功能催化剂。因此, 甲醇合成催化剂和甲醇脱水催化剂的比例对DME生成速度和选择性有很大的影响, 是其研究重点。 二甲醚的生产-合成气直接合成二甲醚 * 其过程的主要反应为: 甲醇合成反应 CO + 2H2 ＝CH3OH 甲醇脱水反应 2CH3OH =CH3OCH3 + H2O 在该反应体系中, 由于甲醇合成反应和脱水反应同时进行, 使得甲醇一经生成即被转化为DME，从而打破了甲醇合成反应的热力学平衡限制, 使CO 转化率比两步反应过程中单独甲醇合成反应有显著提高。 二甲醚的生产-合成气直接合成二甲醚 由合成气直接合成DME , 与甲醇气相脱水法相比, 具有流程短、投资省、能耗低等优点, 而且可获得较高的单程转化率。 合成气法现多采用浆态床反应器, 其结构简单, 便于移出反应热, 易实现恒温操作。 它可直接利用CO含量高的煤基合成气, 还可在线卸载催化剂。因此, 浆态床合成气法制DME 具有诱人的前景, 将是煤炭洁净利用的重要途径之一。 合成气法所用的合成气可由煤、重油、渣油气化及天然气转化制得, 原料经济易得, 因而该工艺可用于化肥和甲醇装置适当改造后生产DME，易形成较大规模生产; 二甲醚的生产-合成直接合成二甲醚 也可采用从化肥和甲醇生产装置侧线抽得合成气的方法，适当增加少量气化能力，或减少甲醇和氨的生产能力, 用以生产DME。 但是，目前合成气法制DME的研究国内仍处于工业放大阶段, 有上千吨级的成功的生产装置, 如山西煤化所、清华大学、杭州大学催化剂研究所等都拥有这方面的技术。兰州化物所、大连化物所、湖北化学研究所的催化剂均已申请了专利。清华大学加大了对浆态床DME 合成技术的研究力度, 正与企业合作进行工业中试研究, 在工业中试成功的基础上, 将建设万吨级工业示范装置。 二甲醚的生产-合成气直接合成二甲醚 合成气一步法合成二甲醚按其工艺特点可分为两相法和三相法。 两相法又称气固相法、气相法 合成气在固体催化剂表面进行反应。在气相法工艺中，若使用贫氢合成气为原料气，催化剂表面会很快积碳，因此须使用富氢合成气为原料气。 二甲醚的生产-合成气直接合成二甲醚 气相法（两相法）的特点 具有较高的CO转化率。 但由于二甲醚合