第一章有机化合物的结构和性质祥解.pptVIP

薛军 《有机化学》教案——01 材料工程02-1/2/3/4 03/08/25(一5.6) * 第一章 有机化合物的结构和性质 第一节 有机化学的研究对象 人工合成有机物 分离提纯有机物 “有机”和“生命力” 酒石 酒石酸 尿液 尿素 鸦片 吗啡 来自 动植物 来自 矿物 有机物 无机物 1770年—— 1808年—— 1828年—— 1848年—— 1874年—— 明确是C化合物 碳氢化合物及其衍生物 1828年 尿素 1845年 醋酸 1854年 油脂 NH4OCN(氰酸铵) NH2–C–NH2(尿素) O △ 维勒(德国)： × ②易燃 ③熔、沸点低 ④难溶于水 ⑤不导电 ⑥副反应多反应慢 第二节 有机化合物的特性 单键 双键 三键 CH3－CH3 CH2＝CH2 CH≡CH 性质特点 结构特点 以C为核心 以共价键相结合 密切关联 1、结构决定性质 2、由性质可以推测结构 组成有机物的元素不多(C、H、O、N、X、S、P)，但结构繁杂，存在同分异构现象。 ①数量多结构复杂 一、价键理论 两原子的原子轨道，相互交叠即形成——共价键 ?键——沿轨道轴平行方向成键。重叠大、稳定、可沿键轴自由旋转。 ?键——沿轨道轴垂直方向成键。重叠小、不稳定、不能沿键轴旋转。 头碰头 肩并肩 共价键的类型 交叠越大，成键越牢固——最大重叠原理 轨道轴 键轴 例如：H2分子 √ × 第三节 有机化合物中的化学键 键长 键角 离解能和键能 极性和极化性 二、共价键的属性 断裂或生成一个键所消耗或放出的能量 H C H H H ④338.9kJ/mol-1 ①435.1kJ/mol-1 平均值 ①键的极性——取决于成键原子的电负性。如C－C、H－Cl +? -? ②分子的极性——取决于键的极性、分子形状。如：CH4 ③键的极化性——受外电场作用，极性的变化。 C－C ＋ C－C – +? -? -? +? 内因 外因 ——两核距离 ——两键夹角 三、杂化轨道理论 杂化——在成键过程中，能量相近的不同类型的原子轨道，重新组合成能量、形状完全等同的新轨道。 杂化类型——sp杂化 1、什么叫杂化轨道？ 原子轨道为什么要杂化？ 原子轨道：s p 杂化是一种理论，是对电子配对法的补充和完善，依次可以更好地解释分子空间结构的事实。 + 2、sp杂化的三种类型 sp杂化——1个s轨道+1个p轨道，生成2个sp杂化轨道。 sp2杂化——1个s轨道+2个p轨道，生成3个sp2杂化轨道。 sp3杂化——1个s轨道+3个p轨道，生成4个sp3杂化轨道。 杂化轨道的空间结构，是由于电子云之间的相互斥力达到平衡时，而形成的最稳定状态。 杂化轨道的空间结构 C C C 直线形 轨道夹角1800 平面三角形 轨道夹角1200 正四面体形 轨道夹角109.50 (1) sp3杂化——甲烷、C–C单键 甲烷的结构 ①空间结构是正四面体， H–C–H键角都是109.50； ② C–H键长都是0.110nm ；4个H的位置完全相同。 杂化态 sp3 跃迁 C-基态 2p 2s 激发态 2p 2s 杂化 实验测定： C 1s 1s 1s 1s 键长 0.110nm 键角 109.50 4个?键 (sp3–s) 2 4 C 既不易得4个电子，也不易失4个电子。 C–C单键的结构 其它烷烃：①sp3杂化；② C–C?键(sp3–sp3)； ③键角近似于109.50 乙烷 C2H6 正己烷 C6H14 ?键特点——头碰头式交叠，重叠大、牢固、可沿键轴自由旋转。 键线式 ?键特点——肩并肩式交叠，重叠小、不牢固、不能沿键轴旋转。 (2) sp2杂化——C=C双键的结构 杂化态 sp2 C-基态 2p 2s 激发态 2p 2s 跃迁 杂化 2p C C 实验测定： 平面分子 116.60 121.70 1s 1s 1s 1s C C H H H H C—C H H H H ?键 sp2–sp2 ?键(sp2–s) ?键和?键的 空间关系 1?+1? C (3) sp杂化——C?C三键的结构 C-基态 2p 2s 激发态 2p 2s 跃迁 杂化 杂化态 sp 2p C C H H 实验测定： 直线分子 C 1s 1s ?键(sp–sp) ?键(sp–s) C C H H 1?+2? A · · B A · · B A· + B· A+ + B- ①均裂 ②异裂 自由基 正离子、负离子 由自由基引发的反应——自由基反应 由正、负离子引发的