凝固点降低法测定物质的相对分子质量纯萘、环己烷讲义.docVIP

华南师范大学实验报告 课程名称 物理化学实验 实验项目 凝固点降低法测相对分子质量 【实验目的】 明确溶液凝固点的定义及获得凝固点的正确方法。 测定环己烷的凝固点降低值，计算萘的相对分子质量。 掌握凝固点降低法测分子量的原理，加深对稀溶液依数性的理解。 掌握贝克曼温度计的使用方法。 【实验原理】 1、凝固点降低法测分子量的原理 化合物的分子量是一个重要的物理化学参数。用凝固点降低法测定物质的分子量是一种简单而又比较准确的方法。稀溶液有依数性，凝固点降低是依数性的一种表现。稀溶液的凝固点降低（对析出物是纯溶剂的体系）与溶液中物质的摩尔分数的关系式为： ΔTf??= Tf*Tf?= Kfm ????? ? (1)? 式中，Tf*为纯溶剂的凝固点，Tf为溶液的凝固点，m为溶液的质量摩尔浓度，Kf为溶剂的凝固点降低常数，它的数值仅与溶剂的性质有关。Kf=20 K·kg/mol，萘的Kf= 6.9K·kg/mol。 表1 几种溶剂的凝固点降低常数值 溶剂 水 醋酸 苯 环己烷 环己醇 萘 三溴甲烷 T*f/K 273.15 289.75 278.65 279.65 297.05 383.5 280.95 Kf/(K·kg·mol-1) 1.86 3.90 5.12 20 39.3 6.9 14.4 若称取一定量的溶质WB(g)和溶剂WA(g)，配成稀溶液，则此溶液的质量摩尔浓度m为: mol/kg (2)? 式中，MB为溶质的相对分子质量，将(2)式代入(1)式，则： g/mol (3)? 若已知某溶剂的凝固点降低常数Kf值，通过实验测定此溶液的凝固点降低值ΔTf?，即可计算溶质的相对分子量MB。 2、凝固点测量原理 ?? 纯溶剂的凝固点是它的液相和固相共存时的平衡温度。若将纯溶剂缓慢冷却，理论上得到它的步冷曲线如图中的 A , 但实际的过程往往会发生过冷现象，液体的温度会下降到凝固点以下，待固体析出后会慢慢放出凝固热使体系的温度回到平衡温度，待液体全部凝固之后，温度逐渐下降，如图中的B。 图中平行于横坐标的CD线所对应的温度值即为纯溶剂的凝固点 Tf*。溶液的凝固点是该溶液的液相与纯溶剂的固相平衡共存的温度。溶液的凝固点很难精确测量，当溶液逐渐冷却时，其步冷曲线与纯溶剂不同，如图中III 、IV 。由于有部分溶剂凝固析出，使剩余溶液的浓度增大，因而剩余溶液与溶剂固相的平衡温度也在下降，冷却曲线不会出现“平阶”，而是出现一转折点，该点所对应的温度即为凝固点（III曲线的形状）。当出现过冷时，则出现图IV的形状，此时可以将温度回升的最高值近似的作为溶液的凝固点。 3、测量过程中过冷的影响在测量过程中，析出的固体越少越好，以减少溶液浓度的变化，才能准确测定溶液的凝固点。若过冷太甚，溶剂凝固越多，溶液的浓度变化太大，就会出现图中 V 曲线的形状，使测量值偏低。在过程中可通过加速搅拌、控制过冷温度，加入晶种等控制冷,同时需要按照图中曲线V所示的方法校正。 【仪器药品】 凝固点测定仪1套 贝克曼温度计普通温度计(0℃～50℃)移液管(mL)1支；洗耳球；烧杯； 纯萘；环己烷（）；碎冰 【实验步骤】 接好传感器, 插入电源。 打开电源开关，温度显示为实时温度，温差显示为以20为基准的差值（但在10以下显示的是实际温度）。 锁定基温选择量程：将插入水浴槽，调节寒剂温度低于测定溶液凝固点的2-3，此实验寒剂温度为34℃，然后将空气套管插入槽中，按下锁定键。 用2ml移液管准确移取2ml 环己烷加入凝固点测定试管中，橡胶塞塞紧，插入。 将凝固点试管直接插入寒剂槽中，，直至温度显示稳定，此时温度就是环己烷的初测凝固点。 取出凝固点测定试管，用使环己烷熔化，再次插入寒剂槽中，缓慢搅拌，当温度降低到高于初测凝固点的0.5度时，迅速将试管取出、擦干，插入空气套管中，记录温度显示数值。每1秒记录一次温度。 重复第6步平行再做2次。 溶液凝固点测定：称取 g 萘片加入凝固点测定试管，待完全溶解后，重复以上6、7步骤。 实验结束，拔掉电源插头。【实验数据与处理】 粗测环己烷近似凝固点：6.4 ℃ 表凝固点降低过程中精测凝固点的数值 序号 环己烷（）/ 环己烷（）/ 环己烷（）/ 1 7.382 7.545 7.429 2 7.18 7.457 7.209 3 6.984 7.369 7.048 4 6.793 7.285 6.9 5 6.634 7.204 6.788 6 6.539 7.129 6.698 7 6.504 7.053 6.623 8 6.495 6.984 6.566 9 6.491 6.915 6.