大学有机化学立体化学基础：手性分子详解.pptVIP

设计与制作 邓 健 吕以仙 邓健 制作 吕以仙 审校 ? ? ? 3.76 3.76 3.76 +3.8° -3.8° 0° 26 26 18 D-(+)-乳酸L-(-)-乳酸 (?)-乳酸 溶解度 (g/100 mL H2O) pKa 熔点?C 名 称 第五节 外消旋体 第五章 立体化学基础 第五节 外消旋体 一对对映体的等量混合物称为外消旋体(racemic mixture 或 racemate)。通常用(±) 或 dl 表示。外消旋体是混合物。 一对对映体具有相同的熔点、沸点、密度、pKa, 两者的比旋光度大小相等，方向相反。外消旋体的物理性质与单一对映体有些不同，它不具有旋光性，熔点、密度和溶解度等常有差异。但沸点与纯对映体相同。 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 第六节 非对映体和内消旋化合物 第五章 立体化学基础 第六节 非对映体和内消旋化合物 一、非对映体 含有n 个不相同手性碳原子的化合物,其光学异构体的数目是 2n 个！如2,3-二氯丁醛有4个光学异构体。 ( a ) ( b ) ( c ) ( d ) 2S,3R 2R,3S 2S,3S 2R,3R 上页 下页 首页 邓健 制作 吕以仙 审校 ( a ) ( b ) ( c ) ( d ) (a)和(c)是彼此不成镜像关系的光学异构体, 叫作非对映体(diastereomers); 同样, (a)和(d)之间也是非对映体。彼此不成镜像关系的立体异构体叫非对映体。 非对映体具有不同的物理性质。如沸点、溶解度、旋光性等都不相同。 第五章 立体化学基础 第六节 非对映体和内消旋化合物 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 二、内消旋化合物 酒石酸分子中有2个相同手性碳。如果按照 2n 规则, 可有 4个立体异构体。但实际上酒石酸分子只有3个立体异构体。 ( a ) ( b ) ( c ) ( d ) (a) 和 (b) 是对映体 (a) 和 (c) 是非对映体 (b) 与 (c) 是非对映体 2R 3R 2S 3S 2R 3S 2S 3R 第五章 立体化学基础 第六节 非对映体和内消旋化合物 上页 下页 首页 邓健 制作 吕以仙 审校 ( a ) ( b ) ( c ) ( d ) 将 (d) 在纸平面上旋转180?，就和 (c) 完全相同。 象 (c) 这种构型的分子, 虽然有两个手性中心, 但作为分子整体来说是非手性的。 (c) 称为内消旋化合物 (meso compound)，用符号m或meso表示。 内消旋化合物是纯净物，不具有旋光性。 第五章 立体化学基础 第六节 非对映体和内消旋化合物 上页 下页 首页 邓健 制作 吕以仙 审校 0? 20.0 206 (±)-酒石酸 0? 125.0 140 内消旋酒石酸 +12? 139.0 170 (＋)-酒石酸 -12? 139.0 170 (—)-酒石酸 溶解度(g/100mLH2O) 熔点（℃） 由于内消旋体的存在，酒石酸只有三种立体异构体, 其数目少于按照 2n 规则所预测的数目。 酒石酸立体异构体的物理性质 第五章 立体化学基础 第六节 非对映体和内消旋化合物 上页 下页 首页 邓健 制作 吕以仙 审校 第七节 无手性碳原子的手性分子 第五章 立体化学基础 第七节 无手性碳原子的对映体 大多数具有旋光性的化合物分子内都存在手性碳原子。但还有一些化合物虽无手性碳，就整个分子而言却包含手性因素，使它与其镜像不能重合。这类分子也是手性分子。 1. 单键旋转受阻的联苯型化合物 一对对映体 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 2. 丙二烯型化合物 当A≠B时，I 和 II 互为镜像。彼此不能重合, 为一对对映体。 1,3-二氯丙二烯之所以具有手性, 是因为分子的一半与另一半相互垂直。 (+)-1,3-二氯丙二烯 (-)-1,3-二氯丙二烯 第五章 立体化学基础 第七节 无手性碳原子的对映体 上页 下页