成都理工材料物理化学考点解析.docVIP

晶体结构 名词解释 多晶转变：当外界条件改变到一定程度时，各种变体之间发生结构转变，从一种变体转变成为另一种变体的现象。同质多晶：同一化学组成在不同外界条件下（温度、压力、pH值等），结晶成为两种以上不同结构晶体的现象。位移性转变：不打开任何键，也不改变原子最邻近的配位数，仅仅使结构发生畸变，原子从原来位置发生少许位移，使次级配位有所改变的一种多晶转变形式。重建性转变：破坏原有原子间化学键，改变原子最邻近配位数，使晶体结构完全改变原样的一种多晶转变形式NaCl晶胞为例，试说明面心立方紧密堆积中的八面体和四面体空隙的位置和数量。答：以NaCl晶胞中（001）面心的一个球（Cl-离子）为例，它的正下方有1个八面体空隙（体心位置），与其对称，正上方也有1个八面体空隙；前后左右各有1个八面体空隙（棱心位置）。所以共有6个八面体空隙与其直接相邻，由于每个八面体空隙由6个球构成，所以属于这个球的八面体空隙数为6×1/6=1。在这个晶胞中，这个球还与另外2个面心、1个顶角上的球构成4个四面体空隙（即1/8小立方体的体心位置）；由于对称性，在上面的晶胞中，也有4个四面体空隙由这个参与构成。所以共有8个四面体空隙与其直接相邻，由于每个四面体空隙由4个球构成，所以属于这个球的四面体空隙数为8×1/4=2。 例2下列硅酸盐矿结构各属何种结构类型？（有Al3+离子的要说明其在结构中所处的位臵）： 下列硅酸盐矿结构各属何种结构类型？（有Al3+离子的要说明其在结构中所处的位）： CaMg[Si2O6] Ca2Al[AlSiO7] Mg[Si4O10](OH)2 K[AlSi3O8] -1 名词解释(a)萤石型和反萤石型 (b)类质同晶和同质多晶 (c)二八面体型与三八面体型 (d)同晶取代与阳离子交换 (e)尖晶石与反尖晶石答：（a）萤石型：CaF2型结构中，Ca2+按面心立方紧密排列，F-占据晶胞中全部四面体空隙。反萤石型：阳离子和阴离子的位置与CaF2型结构完全相反，即碱金属离子占据F-的位置，O2-占据Ca2+的位置。（b）类质同象：物质结晶时，其晶体结构中部分原有的离子或原子位置被性质相似的其它离子或原子所占有，共同组成均匀的、呈单一相的晶体，不引起键性和晶体结构变化的现象。同质多晶：同一化学组成在不同热力学条件下形成结构不同的晶体的现象。（c）二八面体型：在层状硅酸盐矿物中，若有三分之二的八面体空隙被阳离子所填充称为二八面体型结构三八面体型：在层状硅酸盐矿物中，若全部的八面体空隙被阳离子所填充称为三八面体型结构。（d）同晶取代：杂质离子取代晶体结构中某一结点上的离子而不改变晶体结构类型的现象。阳离子交换：在粘土矿物中，当结构中的同晶取代主要发生在铝氧层时，一些电价低、半径大的阳离子（如K+、Na+等）将进入晶体结构来平衡多余的负电荷，它们与晶体的结合不很牢固，在一定条件下可以被其它阳离子交换。（e）正尖晶石：在AB2O4尖晶石型晶体结构中，若A2+分布在四面体空隙、而B3+分布于八面体空隙，称为正尖晶石；反尖晶石：若A2+分布在八面体空隙、而B3+一半分布于四面体空隙另一半分布于八面体空隙，通式为B(AB)O4，称为反尖晶石。 3-6叙述硅酸盐晶体结构分类原则及各种类型的特点，并举一例说明之。 硅酸盐结构的规律是： ① 构成硅酸盐的基本单元是硅氧四面体； 硅氧四面体结构 ② 硅氧四面体只能通过共用顶角而相互连结； ③ Si4+离子通过O2-结合, Si-O-Si的结合键在氧上的键角接近于145°； ④ 稳定的硅酸盐结构中, 硅氧四面体采取最高空间维数互相结合； ⑤ 硅氧四面体采取比较紧密的结构连结； ⑥ 同一结构中的硅氧四面体最多只相差1个氧原子 SiO4]共用O2-数 形 状 络 阴 离 子 Si:O 实 例 岛 状 0 四面体 [SiO4]4- 1:4 镁橄榄石Mg2[SiO4] 组 群 状 1 双四面体 [Si2O7]6- 2:7 硅钙石Ca3[Si2O7] 2 三节环 [Si3O9]6- 1:3 蓝锥矿BaTi[Si3O9] 四节环 [Si4O12]8- 六节环 [Si6O18]12- 绿宝石Be3Al2[Si6O18] 链 状 2 单链 [Si2O6]4- 1:3 透辉石CaMg[Si2O6] 2，3 双链 [Si4O11]6- 4:11 透闪石Ca2Mg5[Si4O11]2(OH)2 层 状 3 平面层 [Si4O10]4- 4:10 滑石Mg3[Si4O10](OH)2 架 状 4 骨架 [SiO2] 1:2 石英SiO2