第6章有机化合物的结构详解.pptVIP

3. 弯曲（xy平面） 4.弯曲（yz平面） 例如：CO2的振动的振动自由度与吸收峰数　　　　　　　 四个振动自由度，分别为： 振动自由度＝３ × ３－３－２＝４ 1.对称伸缩 2. 不对称伸缩 振动1，不引起分子偶极矩的变化，不产生吸收。 振动2，引起分子偶极矩的变化，要产生吸收。 振动3、4，引起分子偶极矩的变化，要产生吸收，但吸收红外光的频率相同。2和4简并 。 （667cm-1,弱） （2349cm-1,强） 3.谱图的强度 红外光谱吸收峰的强弱与两个因素相关。 (1)振动过程引起分子偶极矩的变化，偶极矩的变化越大吸收强度越大。 (2)能级跃迁的几率越大，吸收越强。一般基频峰很强。 4.红外光谱的构成 红外光谱图以波长(波数)为横坐标，以透光度，即透射百分率(T%)为纵坐标作图得到的吸收曲线。 极性变化大， 吸收强 极性变化小，吸收弱 与紫外图谱相反，为倒峰，曲线低的地方表示透光度低，吸收强度大。 吸收峰的形状有：宽峰、尖峰、肩峰和双峰。 吸收峰的强度有：强(s)、中强(m)、弱(w)。 波数（cm-1) 透光度（T%） 6.3.2 红外光谱与分子结构的关系 不同化合物中相同化学键或官能团的红外吸收频率近似一致。 有机基团的特征吸收频率：因分子振动方式多，其红外光谱图往往是很复杂的。 X-H伸缩振动区 4000~2500cm-1 三键或累积双键吸收区2500~2000cm-1 C=X双键振动区 2000~1500 cm-1 指纹区 C-X伸缩或弯曲振动区1500~600 cm-1 O-H 3600~3200 N-H 3500~3350 C-H 3300~2700 C≡C 2260~2100 C≡N 2400~2100 C=Y=Z ~1950 C=O 1800~1650 C=C 1690~1600 芳环 1600～1450 C=N 1960~1460 C-O 1300~1000 C-N 1360~1030 C-C 1200~600 如表6-4、6-5、6-6、6-7。 指纹区：1333-667cm-1。珍别一个化合物的重要信号，象人的指纹一样。 指纹区属低波数区，该区域吸收峰密集而复杂，吸收峰容易受到分子内的细小变化而影响，几乎没有任何两个不同的化合物在此区域内有相同的图谱。 在指纹区内，吸收峰位置和强度不很特征，很多峰无法解释。 相关峰：一种基团可以有数种振动形式，每种振动形式都产生一个相应的吸收峰，这些互相依存而又互相可以佐证的吸收峰称为相关峰。 在确定有机化合物中是否有某种基团存在，要先看特征峰，再看有无相关峰来确定。 一些典型基团的吸收范围 －CH3和－CH2－： 3000-2800cm-1双峰，C-H不对称伸缩振动（高波数）和对称伸缩振动（低波数） 1450和1380cm-1双峰，高波数：C-H面(甲基、亚甲基)不对称弯曲振动；低波数：甲基面内对称变形振动；在720-780cm-1平面摇摆。 Ｃ－Ｏ－Ｈ： 3600cm-1(O-H伸缩)L1500-1200cm-1(C-O-H面内弯曲）L1200-1000cm-1(C-O伸缩）L650cm-1以下（C-O-H面外弯曲)。 单峰表明同一个碳原子上没有两个甲基 四个亚甲基相连 叔丁基峰低频的比高频的强很多 C-H不对称伸缩振动 C-H不对称剪式振动 甲基对称变形振动 3000-3100cm-1＝C－Ｈ伸缩振动， 1620-1660cm-1Ｃ＝Ｃ伸缩振动， 880-980cm-1 ＝ＣH 面外弯曲振动。 3310-3320cm-1 C-H伸缩振动； 2140-2100cm-1 炔键伸缩振动。 例6-6、6-7。 6.3.3 影响官能团红外吸收特征频率的因素 诱导效应的影响：吸电子基使吸收峰向高频区域移动，供电子基使吸收峰向低频区域移动。 如羰基上连有吸电子基可增强C=O双键，加大力常数k，吸收向高频位移。 共轭效应的影响：共轭效应常引起双键的极性增加，双键性降低，因而使振动频率降低，使吸收向低频移动。 如：CH3COCH=CH2中C=O的吸收峰1720 cm-1移至~1685 cm-1，C=C的吸收峰由1647 cm-1移至1623 cm-1。 氢键的影响：能形成氢键的基团吸收频率向低波数位移，且谱带变宽，强度增加，而变形振动向高波数方向位移，谱带变得更加尖锐。 如缔合的O-H和N-H键，吸收峰向低波数方向位移。且由于缔合状态不同，使O-H和N-H峰变宽，浓度越大，缔合体越多，峰越宽。 总结： (1)并不是所有的分子振动都能吸收红外光谱。 (2)只有使分子的偶极矩发生变化的分子振动才具有红外活性。 (3) 分子中的极性基团的振动特别容易发生比较