生化精简2讲义.docVIP

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第一章蛋白质化学 蛋白质是由许多不同的α-氨基酸按一定的序列通过酰胺键(肽键)缩合而成的,具有较稳定的构象并具有一定生物功能的大分子。 二、蛋白质的元素组成 C(50~55%)、H(6~8%)、O(20~23%)、N(15~18%)(S、P、Cu、Fe、Mo、I) 氮含量平均:16%――凯氏定氮法 氨基酸 氨基酸是蛋白质基本组成单位。所有蛋白质都由20种氨基酸组成(19种氨基酸和1种亚氨基酸)。 氨基(-NH3+),羧基(-COOH),H原子,可变的(R基团) 结合到α碳原子上 具有两种立体异构体[D-型和L-型] 具有旋光性[左旋(-)或右旋(+)] 氨酸:甘氨酸 gly G;丝氨酸 ger S;丙氨酸 gla A;苏氨酸 thr T;缬氨酸 val V;异亮氨酸 ile I;亮氨酸 leu L;酪氨酸 tyr Y;苯丙氨酸 phe F;组氨酸 his H;脯氨酸 pro P;天冬氨酸 asp D;甲硫氨酸 met M;谷氨酸 glu E;色氨酸 trp W;赖氨酸 lys K;半胱氨酸 cys C;精氨酸 arg R。 酰胺:天冬酰胺 asn N;谷酰胺 gln Q。 根据R的化学结构 (1)脂肪族氨基酸:1)疏水性:Gly、Ala、Val、Leu、Ile、Met、Cys; 2)极性:Arg、Lys、Asp、Glu、Asn、Gln、Ser、Thr (2)芳香族氨基酸:Phe、Tyr (3)杂环氨基酸:Trp、His (4)杂环亚氨基酸:Pro 2 按R基的极性分类 非极性氨基酸:Ala、Val、Leu、Ile、Phe、Trp、Met、Pro 极性氨基酸:带正电Arg、Lys、His 带负电Asp、Glu 不带电荷的极性氨基酸:Ser、Thr、Asn、Gln、Cys、Gly 、Tyr 中性氨基酸(一氨基一羧基) Gly、Ala、Val、Leu、Ile 酸性氨基酸:Asp、Asn、Glu、Gln(一氨基二羧基) 碱性氨基酸:Arg、Lys(二氨基一羧基) 3 必需和非必需氨基酸: 必须氨基酸:动物体不能合成或合成数量少不能满足机体需要,必须从每日膳食中供给一定数量,否则就不能维持机体氮平衡的氨基酸。人类的必须氨基酸有8种,包括亮氨酸、异亮氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、苏氨酸、色氨酸和缬氨酸。 非必须氨基酸(人类):甘氨酸、丙氨酸、丝氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、甲硫氨酸、脯氨酸、精氨酸、天冬氨酸、天冬酰胺、酪氨酸和半胱氨酸。 (三)氨基酸的重要理化性质 2. 两性解离和等电点 氨基酸是两性电解质。氨基酸在水溶液中或在晶体状态时都以离子形式存在,在同一个氨基酸分子上带有能放出质子的—NH3+正离子和能接受质子的—COO-负离子,为两性电解质。 调节氨基酸溶液的pH,使氨基酸分子上的—+NH3基和—COO-基的解离程度完全相等时,即所带净电荷为零,此时氨基酸所处溶液的pH值称为该氨基酸的等电点(pI)。 当氨基酸相互连接成蛋白质时,只有其侧链基团和末端的α-氨基,α-羧基是可以离子化的。 溶液的PH值决定其存在形式 PHpI 氨基酸带正电 PH=pI 氨基酸净电荷为0 PHpI 氨基酸带负电 1. PI的计算 (1) 侧链无解离基团的氨基酸 2个可解离基团的pK值平均 pI = (pK1+pK2)/2 (2) 酸性氨基酸 2个可解离酸性基团的pK值平均 (3) 碱性氨基酸 2个可解离碱性基团的pK值平均 pI = (pK2+pK3)/2 (三)氨基酸的化学性质 1.α -NH2参与的反应2. α -COOH参与的反应 3. 共同参与的反应 4.侧链R基参加的反应 茚三酮反应:生成蓝紫色物质,用于氨基酸的定性或者定量测定(Pro产生黄色物质)。 (7)Folin一酚反应 四、肽 肽是由两个或两个以上的氨基酸通过肽键连接而形成的化合物。一个氨基酸的α-羧基和另一个氨基酸的α-氨基脱水缩合而成的化合物。氨基酸之间脱水后形成的键称肽键(酰胺键)。 肽链写法:游离α-氨基在左,游离α-羧基在右,(eg:H2N-丝氨酸-亮氨酸-苯丙氨酸-COOH) 氨基酸之间用“-”表示肽键。 ? 2个氨基酸二肽, 3个氨基酸三肽, 12--20个氨基酸以下寡肽, 20以上个氨基酸多肽 蛋白质的结构 (一)蛋白质的一级结构(化学结构) 一级结构就是蛋白质分子中氨基酸残基的排列顺序,即氨基酸的线性序列。在基因编码的蛋白质中,这种序列是由mRNA中的核苷酸序列决定的。一级结构中包含的共价键(covalent bonds)主要指肽键(peptidebond)和二硫键(disulfide bond) (二)蛋白质的空间结构(构象、高级结构) ——蛋白质分子中所有原子在三维空间的排列分布和肽链的

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