Org_Ch15 硝基化合物和胺.pptVIP

（2）季铵碱的生成——季铵盐与强碱作用时，不能使胺游离出来，而得到含有季铵碱的平衡混合物： * 若在强碱的醇溶液中进行，由于碱金属的卤化物不溶于醇而沉淀析出，平衡破坏而生成季铵碱。 * 若用AgOH，反应也能顺利进行： 季铵碱是强碱，碱性可与NaOH、KOH相当。加热时则分解成叔胺和烯烃： 氢氧化四乙铵 三乙胺 乙烯 例1 季铵碱加热分解反应历程（双分子消除反应E2）： 例2：氢氧化三甲基仲丁基铵受热分解： ?-氢原子 1-丁烯 霍夫曼规则——季铵盐在消除反应中，得到的主要产物为双键上烷基最少的烯烃。? 若季铵碱的烃基上没有?-氢原子,加热时生成叔胺和醇 。 。 完成下列反应，写出主要产物。 1 2 ? 看成氢氰酸（H—C?N：）分子中的氢被烃基取代后的生成物。其中的碳和氮均为sp杂化的。 命名（1）按照腈分子中的含碳原子数目称为某腈；（2）或以烷烃为母体，腈基作为取代基，称为腈基某烷： （三） 腈与异腈 15.10 腈 （1）一元腈—卤烷与腈化钠（或腈化钾）作用 （2）二元腈—二卤烷与腈化钠（或腈化钾）作用 （3）酰胺或羧酸的铵盐与五氧化二磷共热,失水生成腈 15.10.1 腈的制法 腈加氢或还原生成伯胺（伯胺的制备方法之一）。 水解反应——在酸或碱催化下，较高温度，较长时间下水解成羧酸： 在酸催化下，得到的是羧酸和铵盐；在碱催化下，得到的是羧酸盐和氨。 控制反应条件 室温,浓硫酸、NaOH溶液或含有 6% ~ 12% H2O2 的NaOH溶液 ,使腈水解停留在酰胺阶段： 15.10.2 腈的性质 是合成纤维和合成橡胶的单体，也是重要原料。 丙烯腈的制备： （1）乙炔和腈化氢在氯化亚铜催化下加成（P74）； （2）氨化氧化法： 丙烯腈的聚合——聚丙烯腈 引发剂 丙烯腈还可与其它化合物共聚,例如:丁腈橡胶 如1,3-丁二烯 . 15.11 丙烯腈 异腈又称胩 Ka 通式为: RNC；异腈与腈为同分异构体。 异腈的结构： 共振式： 异腈的命名：按烷基碳原子数称为某胩（或异腈基某烷）： 15.12 异腈 碘烷与氰化银在乙醇溶液中加热： 乙醇 伯胺的异腈反应（P381）： 这是伯胺（包括芳胺）所特有的反应，可作为鉴别伯胺的方法。 15.12.1 异腈的制法 （1） 异腈具有毒性和恶臭的液体，对碱相当稳定，但容易被稀硫酸水解成甲酸和比异腈少一个碳原子的伯胺： 利用该反应证明异腈基的氮原子是直接与烃基的碳原子相连的。 （2）异腈还原或催化加氢生成仲胺： （3） 将异腈加热，则发生异构化而转变成相应的腈： 15.12.2 异腈的性质 有机物分类与特性间关系 1 开链族化合物 脂肪族化合物 : 正丁烷, 异丁烷 2 碳环族化合物 A:脂环族化合物: 环戊烷, 环己烷 B:芳香族化合物: 苯, 萘 3 杂环化合物: 呋喃, 吡啶（下章讲授） 一.按碳链分类 按分子中含有相同的、容易发生某些特征反应的： 1 原子 如卤素原子 2 原子团 如：羟基 -OH 、羰基 C O、羧基 -COOH 、 硝基-NO2， 氨基-NH2 等 3 或某些特征化学键结构 如：双键 C C 、 叁键 - C?C - 等. 二. 按官能团分类 复习第9~16章的内容，总结各不同官能团的反应特性。 * * （3）醇和氨反应——也能生成伯胺、仲胺和叔胺的混合物： （2）芳香族卤化物和氨作用——困难，注意条件 例如: 甲胺、二甲胺和三甲胺的工业制备： 得到的是混合物，以二甲胺、三甲胺为主。 己二胺是制造尼龙-66的原料. 己二胺能和己二酸发生缩聚反应生成聚酰胺; 等摩尔物质反应后,再缩聚: N2 聚己二酰己二胺 15.6.3 从腈和酰胺还原 1 腈催化加氢生成伯胺： 此法特别适用于仲胺和叔胺 芳胺类若N上有H，则不发生傅-克反应，但酰基化反应后可发生！ 补例 芳胺类若N上无H，如: Ph CH3 2, 则在温和条件下可以发生傅-克反应！ 2 酰胺用氢化锂铝还原成胺: 酰基化反应后可发生傅-克反应！ 补充例题： 还原？ 氨或胺可以与醛酮缩合成不稳定的亚胺,可加氢还原成相应的伯、仲、叔胺: 15.6.4 从醛酮的还原胺化 * 是合成纯伯胺的方法。 例1 15.6.5 从霍夫曼酰胺降解反应——少一个碳的伯胺 15.6.6 从盖布瑞尔合成法 有时用 NaOH，Br2 例2：盖布瑞尔法合成——?-氨基酸 具体历程见：P339-340 邻苯二甲酰亚胺的制备 因只有一个H，引入一个烷基后，不再具有亲核性，不能形成季铵盐，故最终产物为纯伯胺。 15.7 胺的物理性质 苯胺的红外光谱 胺的核磁共振谱： 胺与氨相似，它们都具有碱性。氮原子有未共用电子对，形成带正电荷铵离