典型化工产品工艺学资料讲解.ppt

在碳化塔中，氨化的食盐水从塔顶流下，在30～35℃吸收CO2发生如下反应： NaCl＋NH3＋CO2＋H2O→NH4Cl（液） ＋NaHCO3 生成的NaHCO3 沉淀，焙烧后得Na2CO3。 2NaHCO3＝Na2CO3＋H2O＋CO2 分离出碳酸氢钠的母液1含有大量的NH4Cl，采用降低温度的方法从母液1中提取NH4Cl ,但母液1对 NaHCO3来讲是饱和的，降温必将有部分NaHCO3析出。为提高NaHCO3的溶解度，先将母液1加NH3，使其转变为易溶的Na2CO3和（NH4）2CO3，再经换热器降温，然后在盐析结晶器中,借冷冻机温度在10℃左右与NaCl细粉发生反应： NH4Cl（液）＋NaCl(固） → NaCl(液)+NH4Cl（固） 在上述条件下，NH4Cl溶解度比NaCl小，故NaCl溶解，而NH4Cl析出。分离出NH4Cl的母液2，经换热，再于母液2中加入适量的NH3，并通人CO2气，即又得NaHCO3结晶沉淀出来。如此周而复始，连续循环。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 二、氨合成理论基础 1、氨合成反应的热效应 氮气和氢气合成氨是一个放热的，体积缩小的可逆反应，反应式如下： 0.5N2+1.5H2=NH3 影响平衡氨含量的因素 ： a、压力和温度 温度越低，压力越高，平衡常数越大，平衡氨含量越高。 b、氢氮比R 当温度、压力及惰性组分含量一定时，使yNH3为最大的条件为氢氮比R等于3。高压下，气体偏离理想状态，具有最大yNH3时的R略小于 3，随压力而异，约在 2.68－2.90之间。 c、惰性气体 惰性组分的存在，降低了氮气和氢气的有效分压，使平衡氨含量降低。 2、合成氨反应的动力学 （1）动力学过程 氨合成为气固相催化反应，它的宏观动力学过程包括以下几个步骤： a、混合气体向催化剂表面扩散（外、内扩散）： b、氢、氮气在催化剂表面被吸附，吸附的氮和氢发生反应，生成的氨从催化剂表面解吸（表面反应）； 氨从催化剂表面向气体主流体扩散（内、外扩散）。 整个气固相催化反应过程，究竟是表面反应控制还是扩散控制，取决于实际操作条件。 工业生产为获得大的生产能力，通常采用了足够大的气速，故外扩散不会成为控制步骤。 反应是内扩散控制还是化学动力学控制，取决于反应温度和催化剂颗粒的大小等因素。 由于化学反应（包括化学吸附）的活化能（80～250kJ／mol）比扩散活化能（4～12 kJ／mol）高得多，因而反应速度受温度的影响大。在低温时可能是化学动力学控制，高温时则可能是内扩散控制。 大颗粒的催化剂内扩散路径长，小颗粒的路径短，所以在同样温度下大颗粒有可能是扩散控制，小颗粒则可能是化学动力学控制。 （2）催化剂 长期生产实践证明，以铁为主的催化剂（铁系催化剂）具有催化活性高、使用寿命长、活性温度范围大、价廉易得、抗毒性好等特点，广泛地被国内外合成氨厂家所采用。 催化剂的活性成份是金属铁，而不是铁的氧化物。因而在使用前要用氢氮混合气对催化剂进行还原，使铁的氧化物还原为具有较高活性的纯铁。 催化剂比较容易中毒，少量CO、CO2、H2O 等含氧杂质的存在将使铁被氧化而失去活性。 但当氧化性物质清除后，活性仍可恢复，故称之为暂时中毒。 硫、磷、砷等杂质引起的中毒是不可恢复的，称作永久性中毒。 合成氨生产工艺流程之所以长而复杂，原因之一就是要解决合成氨催化剂的中毒问题。 三、氨的合成和分离 1、最优工艺条件 ①压力 提高压力有利于提高氨的平衡浓度，也有利于总反应速率的增加。压力高时，氨分离流程还可以简化。 生产上选择压力的主要依据是能源消耗以及包括能源消耗、原料费用、设备投资、技术投资在内的综合费用。 30MPa左右是氨合成的适宜压力，为国内外普遍采用（中压法）。 ②温度 催化剂在一定温度下才具有较高的活性，但温度过高，也会使催化剂过早失活。因此，合成塔内的温度首先应维持在催化剂的活性温度范围（400－520℃）内。 和其它可逆放热反应一样，氨的合成反应存在一个使反应速度达到最大的温度，即最适宜温度。它除与催化剂的活性有关外，还取决于反应气体组成和压力。 要保持最大反应速度，最适宜温度应逐渐降低。然