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2-4 真应力-应变曲线及其屈服判据 按照定义:屈服点为 则有: 为 曲线上屈线的斜率 2-4 真应力-应变曲线及其屈服判据 当 §5.3 高聚物的强度3-1 拉伸强度 1高聚物的理论强度 化学键破坏 高聚物拉断 分子间滑脱 次价力破坏 1高聚物的理论强度 化学键破坏——分析思路 共价键的键能 每根键的键能 拉断一根键的力 拉断单位面积的力(拉断强度) * C-C键的键能U: 350千焦/克分子 * 每根键的键能: E=U/N≈6*10-12尔格/键 * 共价键的原子位移: * 拉断一根键的力: F=E/d≈4*10-4达因/键 1高聚物的理论强度 化学键破坏 PE的理论强度 由PE晶胞计算得每cm2有~5*1014根分子链 ∴σ≈ (4*10-4达因/键)*(5*1014键/cm2) ≈ 2*105 kg/cm2 PE 的实际强度: 200~400 kg/cm2 1高聚物的理论强度 分子间滑脱 ? 分子链之间的次价力(氢+范)全部破坏 ? 一般 5A长度之间的次价力 约为20千焦/克分子 ? 1000A长的分子链之间的次价力 可达: ~ 4000千焦/克分子≈11U 对于不存在氢键的情况其作用为 3U 1高聚物的理论强度 次价力破坏——局部破坏 ? 氢键解离能 ~ 20 kJ/mol 作用距离 ~3A 破坏一个氢键约需作用力: 1×10-10牛顿/个 ? 范德化力解离能 ~8 kJ/mol 作用距离 ~4A 破坏一个范德化力约需: 3×10-11牛顿/个 ? 假定在 25A2上有一个氢键和一个范德化力 ? 理论强度: 氢键作用σ≈ 3×103 kg/cm2 范德化力作用σ≈ 1×103 kg/cm2 ? 与高度取向纤维的强度达到同一数量级 液晶聚芳酯纤维 σ≈ 1176 kg/cm2 1高聚物的理论强度 高聚物破坏的过程 首先——在未取向部分的次价力(局部) 被破坏 然后——由于应力集中使分子主链(局 部)断裂 最后——继续由于应力集中使出现宏观 上的断裂 2 影响聚合物强度的因素 高聚物分子结构的影响 * 增加分子链间的作用力可提高拉伸强度 * 引入极性基团和形成氢键的基团σ 聚酰胺(氢键) 聚氯乙烯(极性基团)聚异丁烯 * 刚性链的结构因素使σ和 E 均 2 影响聚合物强度的因素 结晶、取向和交联 ? 结晶使分子间排列紧密—— 分子间作用力 ↑ ∴σ↑ ? 取向——分子链协同作用↑ ∴σ↑ ? 适度交联使分子间作用力↑ ∴σ↑ 过度交联将使材料变脆弱 2 影响聚合物强度的因素? 分子量的影响 原因: 分子链的链端对强度无贡献 分子量越高端链所占比例越少,强度越高 极性聚合物(PA等) 分子量应达 20000或以上 非极性聚合物(PE等) 分子量应达 50000或以上 2 影响聚合物强度的因素? 共聚和共混 共聚和共混是改善力学性能的重要手段 脆性聚合物 + 韧性聚合物 两相体系 PS共混——HIPS(高抗冲聚苯乙烯) PS三元共聚——ABS 2 影响聚合物强度的因素? 增塑剂和填充料 增塑剂加入使分子间作用↓σ↓ 惰性填料(CaCO3等)——降低成本σ↓ 填料 活性填料(碳黑等) ——增强作用σ↑ 功能性填料——赋于高聚物某些特殊的功能 阻燃性: Mg(OH)2 ;Al(OH)3 等 减摩润滑性: 石墨;二硫化钼等 导电性: 导电碳黑 ,金属粉等 磁性: 铁氧体,稀土类元素 隔音性: 高密度金属粉 压电性: 钛酸锆钛酸铅等 2 影响聚合物强度的