第十四章含氮有机化合物分析.docVIP

第十四章 含氮有机化合物第一节 硝基化合物一、 硝基化合物的命名与结构 分子中含有硝基（－NO2）的化合物称为硝基化合物。RNO2或ArNO2。它的命名类似卤代烃.根据硝基化合物具有较高的偶极矩,键长测定两个氧原子和氮原子之间的距离相等,从价键理论观点看，氮原子的sp2杂化轨道形成三个共平面的σ键，未参加杂化的一对电子的p轨道与每个氧原子的p轨道形成共轭体系，因此，硝基化合物的分子结构可以表示如下： 共振结构式： 氮带一个正电荷，每个氧各带?负电荷，这与硝基化合物高的偶极矩相联系。根据R的不同，偶极矩在3.5D和4.0D之间，由于硝基化合物的偶极特征,结果比相同分子量的酮沸点高（挥发慢）。如硝基甲烷（MW61）沸点101,丙酮（MW58）沸点56。意外地，在水中溶解度低，在水中硝基甲烷的饱和溶液，以重量计少于10%，而丙酮完全溶于水。 二 硝基化合物的制备 1．烷烃的硝化：烷烃可与硝酸进行气相或液相硝化，生成硝基烷烃。其中以气相硝化更具有工业生产价值.烷烃的硝化是以游离基历程进行的: 烷烃的碳骼对硝化速度具有一定的影响，活性次序为： 叔C-H 仲C-H 伯C-H 。 在高温气相硝化，产物为混合物。 2．亚硝酸盐的烃化 与卤代烃： 两者的比例与卤代烃的结构有关，生成硝基烷烃比例为： 伯卤代烃〉仲卤代烃〉叔卤代烃 ；卤代烃中卤素被取代的难易是：IBrClF i 卤代烃