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元素化学20：锗锡及其化合物 （时间：2.5小时 满分：100分） 第题（4分）推理一种元素 某元素的离子R2＋有个电子层，最外层有2个电子R(NO3)2是它的一种常见盐。R的元素符号是 ，R元素在周期表中的位置是 ，配制澄清R(NO3)2溶液题（8分）锡同素异形体的晶体结构 灰锡为立方面心金刚石型结构，晶胞参数a＝.8pm。 1．写出晶胞中八个Sn原子的原子分数坐标； 2．计算Sn的原子半径； 3．灰锡的密度为5.77g/cm3，求Sn的原子量； 4．白锡为四方晶系，a＝583.1pm，c＝318.2pm，晶胞中含四个锡原子，请通过计算说明由白锡变为灰锡，体积是膨胀还是收缩？ 5．已知白锡中Sn－Sn平均键长为310pm，判别哪一种晶型中的Sn－Sn键强？哪一种Sn的配位数高？ 第题（18分）锡与其化合物的性质 锡、铅都是组成青铜的重要成分，也是人类较早利用的金属之一。锡是柔软的银白色金属，熔点231摄氏度。在自然界很少有游离状态的锡存在，它主要的矿石是分布在花岗岩上层的锡石（SnO2）；人们在实践中发现，锡也具有良好的延展性，可以展成极薄的薄片，而且在常温下，锡还不易被氧化，由于这些性能，所以有时锡被用来包裹器具。埃及、印度人很早就用锡来镀铜器，在我国，也曾从殷墟出土过数具虎面铜盔，其中有一具很完整，内部的红铜尚好，外面镀了一层很厚的锡。镀层精美，至今光耀如新，这说明当时的人们已认识到铜外镀锡，不仅美观，还可防腐蚀，并且已掌握了镀锡的技术。Sn和盐酸、硫酸的反应类似与铁，已知锡分别溶于浓盐酸、浓硫酸（加热）和浓硝酸的反应产物中锡的存在形式各不相同，请写出反应方程式； 2．锡石的化学式是SnO2，地质工作者为了确定某矿石是锡石常用的一种方法是：用小刀或小锤取出一小粒矿石，放在锌片上，再往放矿石位置的锌片上滴一两滴稀盐酸，锌片会马上起泡。待锌片起泡完了以后，仔细观察矿石的表面。此时如果发现矿石的表面生有一层很薄的银白色金属膜的话，就可以完全肯定它是锡石。但是如果被检验的矿石颗粒不纯，带有硫化物，如黄铁矿、闪锌矿、方铅矿之类的矿物等，则反应进行得比较缓慢。 （1）写出检验锡石的化学反应方程式。 （2）为何带硫化物时反应较慢，写出反应方程式（以黄铁矿为例） 3．SnO2用途广泛，可用于制造半导体气敏元件用以检测H2、CO、CH4等有毒、爆炸气体SnO2大量用于陶瓷工业，作釉料，搪瓷不透明剂SnO2薄膜可制成电极，电发光设备、绝热玻璃。SnO2不溶于水，难溶于酸、碱。与NaOH或Na2CO3S共熔，生成可溶性盐4．在控制条件下，亚锡盐水溶液的水解的其中一个步骤按下列反应式进行：3Sn2＋＋4H2OSn3(OH)42＋＋4H＋ Sn3(OH)42＋离子的结构是Sn之间以－O－连接，具有环状对称结构，请画出其结构式； 5．以前不少的书上都把氢氧化亚锡写成Sn(OH)2，其实它是不存在的，真实存在的是水合氧化锡（Ⅱ）3SnO·H2O。经X射线结构测定，证明它是含有Sn6O8的原子簇化合物，Sn6O8原子簇之间的排列由氢桥连接起来。 （1）H4Sn6O8是可以由氯化亚锡水解得到的一种原子簇合物。请画出它的结构图。 （2）写出H4Sn6O8分别与①过量NaOH、②浓盐酸、③硝酸反应的化学方程式。 6．现有无色透明的晶体A（金属Sn的化合物），某学生做了以下一组实验：①将晶体溶于水，立即生成白色沉淀，若先用盐酸酸化后再稀释，得A的澄清透明溶液。②将A溶液滴入氯化汞溶液，析出白色沉淀B，令A过量时，沉淀由灰色转化为黑色的C。③将氢硫酸滴入A溶液，产生棕黑色沉淀D，D能溶于过硫化铵溶液得E。④取少量晶体A，用稀硝酸酸化后再稀释，所得之澄清液与硝酸银反应产生白色沉淀F。⑤F溶于硫代硫酸钠溶液，得无色透明溶液G，稀释G产生白色沉淀F，放置后，沉淀颜色由白变棕，最后变为黑色的H。 请写出A～H所代表各物质的化学式； 7．四氯化锡的制备是无机化学的一个典型实验，由于四氯化锡极易水解，因此要求在无水条件下操作；加之用到Cl2为原料，必须注意防止泄漏和三废处理。在常规实验中试剂用量大需在通风橱中操作。下面是一个采用带导气管的井穴塞与六孔井穴板配套组成氯气制备与净化的微型装置作为干燥氯气发生装置，使SnCl4制备的微型实验大为简化产率与纯度均较高，且没有氯气泄漏，无需通风橱即可进行实验，并且整个实验时间只需40min，对反应废物摸索了实验后处理方法体现了绿色化学实验的要求。 （1）写出四氯化锡水解化学方程式； （2）写出1号井穴孔盛放的物质； （3）把吸有1.5mL浓盐酸的注射器缓缓下推，慢慢滴入浓盐酸，保持有连续平缓的气流产生，约需1min后加