华南师范大学无机化学第九章非过渡金属元素资料讲解.ppt

锌、镉、汞均是银白色金属，为畸变的六方紧密堆积，没有d电子参与成键，因此升华热小，熔、沸点比铜族金属要低得多，并按Zn→Cd→Hg的顺序下降。 9.6.2.2 单质性质 Zn、Cd 与稀盐酸、稀硫酸反应，放出H2，而Hg不发生这样的反应。冷硝酸与过量的汞反应生成亚汞。 Zn可与碱反应, Cd、Hg则不反应.室温下Hg可以与硫粉作用生成HgS。 Zn + 2NaOH + 2H2O==Na2 [Zn(OH)4 ] + H2 6Hg +8HNO3==3Hg2(NO3)2+ 2NO+ 4H2O 常温下，锌、镉、汞单质的化学性质都很稳定。加热条件下，Zn、Cd、Hg 均可与O2反应，生成MO式氧化物. 9.6.3.1 氧化物、氢氧化物及含氧酸盐 物质 ZnO CdO HgO 颜色 白色 棕黄色 黄色或红 酸碱性 两性 碱性 碱性 溶解性 溶于酸和碱,溶于氨水 溶于酸和氨水，碱中不溶 溶于酸,氨水和碱中都不溶 一：氧化物 9.6.3 锌族化合物 二:氢氧化物 化合物 Zn(OH)2 Cd(OH)2 Hg(OH)2 稳定性 稳定 稳定 很不稳定,立即分解为黄色HgO 酸碱性 两性 碱性 碱性 酸碱中溶解性 溶于酸生成锌盐,溶于碱形成锌酸盐 溶于酸生成镉盐,缓慢溶于热,浓强碱中 不溶 氨水中溶解性 溶于氨水生成[Zn(NH3)4]2+配离子 溶于氨水生成[Cd(NH3)4]2+配离子 不溶 9.5.3.5 Cu(I)和Cu(II)的相互转化 （1）在水溶液中，稳定性：Cu2+Cu+;而在干态,稳定性：Cu2+Cu+ （2）自发方向：2Cu+==Cu + Cu2+ （3）使Cu2+转化为Cu+的方法： ?a：形成Cu+的难溶物,如 ?????2Cu2+ + 4I-==2CuI↓+ I2 ?b：形成配合物,如 ??2Cu2++4CN-==2CuCN↓(白色)+(CN)2↑??CuCN+3CN-(过量)==[Cu(CN)4]3-(无色) 9-64:为什么Cu2+在水溶液中比Cu+稳定而在干态下不如Cu+稳定? 解:在干态下,Cu+为18电子的稳定构型,而Cu2+为17电子构型,稳定性较Cu+差.在水溶液中,它们均以水合离子形式存在.而Cu2+的电荷高,半径小,离子势大,则水合能大,即与水结合放出能量多,则稳定性就高. 问题 9-65:在下表中填入Cu2+与各反应物反应所得产物和现象 反应物+Cu2+ 产物 现象 NaOH(适量) 氨水(过量) Cu+(浓)HCl H2S KI KCN(过量) Cu(OH)2 兰色沉淀 Cu(NH3)42+ 先产生兰色沉淀,后溶解变深兰色溶液 H[CuCl2] 棕色溶液 CuS 黑色沉淀 CuI+I2 棕色沉淀 [Cu(CN)4]3- 先得白色沉淀CuCN,后溶解变无色溶液 9.5.4 银的化合物 9.5.4.1 氧化物和氢氧化物 AgOH(白色)在溶液中不能稳定存在,立即分解为暗棕色Ag2O沉淀. Ag2O可溶于酸(HNO3),氨水,硫代硫酸钠,氰化钠溶液中. Ag2O具有较强的氧化性，与有机物摩擦即可引起燃烧. Ag2O+4NH3+H2O==2Ag(NH3)2++2OH- Ag2O+4S2O32-+H2O==2Ag(S2O3)23-+2OH- Ag2O+4CN-+H2O==2Ag(CN)2-+2OH- 9.5.4.2 卤化物 物质 AgF AgCl AgBr AgI 颜色 暗棕色 白色 淡黄色 黄色 在水中溶解性 易溶 难溶 难溶 难溶 AgF AgI 颜色加深，溶解度依次减小，稳定性依次减弱 极化作用依次增强,共价键成分依次增加 9-66:总结卤化银在颜色,溶解度,键长等方面的变化规律,并用离子极化解释下列现象: a.为什么AgF可溶于水,而其余的AgX均不溶,且溶解度依次减小？ b.为什么从AgF→AgI物质颜色依次加深? c.为什么晶格类型从AgF→AgI由6配位的NaCl降为4配位的ZnS型？ d.为什么Ag-X的实际键长从AgF→AgI越来越偏离离子半径之和？ 问题 解:因Ag+为18e电子构型,离子的极化能力和变形性均强,而阴离子从F-到I-半径依次增大,变形性增大,则Ag+对X-的极化和附加极化作用就依次增大,使电子云发生变形而重叠,造成离子键过渡为共价键的程度依次增强,所以物质的颜色会依次加深,溶解度依次减小,晶格类型从6配位的NaCl型降低为4配位的ZnS型.极化作用越强,离子之间轨道重叠越大,则键长越小于离子半径之和. 9.5.4.3 硫化物 银加热可以与硫直接化合成Ag2