硝基吡唑类化合物的合成的研究进展.pdfVIP

８７２ 郭俊玲，曹端林，王建龙，王艳红，乔瑞，李永祥 文章编号：１００６９９４１（２０１４）０６０８７２０８ 硝基吡唑类化合物的合成研究进展 郭俊玲，曹端林，王建龙，王艳红，乔　瑞，李永祥 （中北大学化工与环境学院，山西太原０３００５１） 摘　要：综述了 １２种硝基吡唑化合物的合成方法并进行了比较，重点介绍了能量高于 ２，４，６三硝基甲苯（ＴＮＴ）、感度低于ＴＮＴ 或能量更高的吡唑类低熔点系列含能化合物，如３，４二硝基吡唑（３，４ＤＮＰ）、１甲基３，４，５三硝基吡唑（ＭＴＮＰ），为此类含能化 合物的进一步合成及性能研究提供一定的参考，为高密度、高能量、低感度炸药及可替代 ＴＮＴ的熔铸炸药载体的进一步研究探索 提供一定的新思路。认为以下三个方面将会是今后一段时期内的研究重点：探索 ＭＴＮＰ新合成路及工艺优化，研究 ３，４二硝基吡 唑和 ＭＴＮＰ的物化性能及其高能化合物的组合配方，寻找硝基吡唑化合物合成中需求的绿色硝化剂和催化剂。 关键词：有机化学；硝基吡唑；合成；含能材料；综述 中图分类号：ＴＪ５５；Ｏ６２ 文献标志码：Ａ ＤＯＩ：１０．１１９４３／ｊ．ｉｓｓｎ．１００６９９４１．２０１４．０６．０３１ 耐热炸药，该类化合物易于制备，性能优良，与大多数 １　引　言 含能材料相容性好，是一类具有潜在应用价值的候选 含能催化剂［９］。Ｓｃｈｅｍｅ１为 １２种典型硝基吡唑化 　　含氮有机化合物是合成医药、农药、含能材料等精 合物的结构。 细有机化合物的中间体，它不仅具有重要的实用价值， 而且在一些相关的功能材料研究中也是不可缺少的重 要化合物［１］。氮杂环化合物结构中含有大量Ｎ—Ｎ、 Ｃ—Ｎ键及较大的环张力，因而具有很高的生成焓，同 时还具有密度高以及对环境友好等特征，这类化合物 中氮、氧原子的电负性高，尤其氮杂芳环体系还能形成 类苯结构的大 键，具有钝感、热稳定性好的特点，在 π 含能材料的研究中备受重视［２－３］。 　　氮杂环唑类化合物在医药、农药、材料等众多领域 具有广阔的应用，颇受人们的青睐［４－６］，吡唑及其衍生 物就是其中重要的一类化合物。吡唑及其衍生物是具 有芳香性的稳定物质，其显著的特点是耐氧化、耐热、 耐水解［７］，可广泛应用于医药、农药、光敏材料、精细 ［８］ Ｓｃｈｅｍｅ１　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｏｆｔｈｅ１２ｋｉｎｄｓｏｆｎｉｔｒｏｐｙｒａｚｏｌｅｓ 化工等方面 。吡唑结构上存在 电子体系，环上易 π 于进行亲电取代、硝化、碘化、卤化等反应，经硝化之后 　　Ｓｃｈｅｍｅ１中的３，４二硝基吡唑（ ）、３，５二硝 Ⅳ 便可得到硝基吡唑。硝基吡唑衍生物氮元素的质量分 基吡唑（ ）、３，４，５三硝基吡唑（ ）、１甲基３，４二 Ⅴ Ⅵ 数高于碳氢，普遍具有生成焓高、感度较低、热稳定性 硝基吡唑（ ）、１甲基３，５二硝基吡唑（ ）和 １甲 Ⅹ Ⅺ 好、环境友好等优点，是一类高密度、高能量、低感度的 基３，４，５三硝基吡唑（