2-氧代-4-苯基丁酸乙酯不对称加氢反应的动力学和机理探讨.pdfVIP

第 卷 第 期 催 化 学 报 年 月 * )) !!# )) P9.+*Q9+)) 45%’/2/D3+’#( 4#$#(2%2 Q9I-4D-A!!# - , 文章编号： （ ） 研究论文： !#$%’$( !!# ))%)!))%!* )!))!)!)* 氧代 苯基丁酸乙酯不对称加氢反应的动力学和机理探讨 ! # 夏 涛， 任其龙， 吴平东 （浙江大学二次资源化工国家专业实验室，浙江杭州 ） $)!!( 摘要：采用 ， 二氢辛可尼定修饰的 ／ 催化 氧代 苯基丁酸乙酯不对称加氢合成 （ ） 羟基 苯基丁酸乙 )! ))% ;8#%.= % %/% ! %% %/% $ 酯，考察了修饰剂用量、底物浓度、氢压和反应温度对加氢反应速率和光学选择性的影响 结果表明，修饰剂用量和底物浓度 + 在适中范围内对反应速率和光学选择性均较为有利；提高氢压和温度均能显著加快反应速率，但氢压对光学选择性影响不 大，温度升高则不利于目标产物的生成 根据反应动力学特征，认为修饰剂喹啉环平行吸附于 表面，被质子化后与以 面 + ;8 75 吸附在催化剂表面的底物作用，经过立体选择生成单一对映体 用提出的反应机理推导出不对称加氢反应速率方程，可以较 + 好地描述实验结果+ 关键词：铂，氧化铝，负载型催化剂， 氧化 苯基丁酸乙酯，不对称加氢， 羟基 苯基丁酸乙酯，反应动力学，反应机理 % %/% % %/% 中图分类号： ／ 文献标识码： =*/$ )/ $%’()*+,)+%()’-+./%’0+)-1 *23++()*-%4%’()5%6 .8*%+()*+ 7 9 *23(04!:;*#0%+4=(8(% 7 7 7 ! ， ， !#$% ’() *+,- /0 1+- 2- . . . （ ， ， #$%’#()#*+#$+ ./0’1#+ !/23+0/245/6%0#(7’ %’//+%’ 95/%#’ ;’%/+2%$