A110型合成氨催化剂还原动力学的初步研究.pdfVIP

A110 型合成氨催化剂 还 原 动力学 的初 步研 究 陆 锦 陈务正* 南（京化学工业公司研究院） 提 要 在热天平上用阶梯升温法研究了A110型工业合成氨催化剂的还原动力学。结果表明， A110型催化剂具有易还原的特点，且在同一温度下具有不同反应速度常数的两个阶段中，还 原速度都能很好地符合d dt=k(1-)2/3表达式。讨论了还原过程的进展方式和表明表面 不均匀性的动力学行为。 一、引 言 合成氨催化剂的还原过程是催化剂制备的最终阶段。还原过程进行的好坏，直接影 响催化剂的活性，因此受到人们的重视。对于合成氨催化剂来说，还原的温度、压力、空速 和水汽浓度等因素对还原速度和催化剂结构都有所影响[14。一般认为，压力对活性影响 不大，而加大空速和减小水汽浓度对催化剂活性有利。对合成氨催化剂还原动力学 的数 学模型，文献上也有过报道[5,6。 合成氨催化剂的还原是吸热反应，提高还原温度有利于反应的平衡和提高反应速度， 但同时也会加速 -Fe的再结晶，降低催化剂的活性。因此，根据不同型号催化剂的还原 特性，选择适当的还原温度是一个重要问题。在工厂使用中，我们发现，A110型合成氨催 化剂比过去的A106型、A109型不仅有较好的低温活性，而且具有容易还原的特点。掌握 A110型催化剂还原过程的特点必将有利于进一步发挥A110型催化剂的效能。本文的目 的是想通过对A110型催化剂本征还原动力学的部分研究，提供关于温度和还原过程关系 的实验数据，供催化剂制备和使用人员参考。 二、实验部 分 1．装置 催化剂的还原是在热重差热分析仪上进行的。实验 1采用等速升温还原方法。升 温速度为5 ／分；纯氢还原，流速为93毫升／分，氢气由天平部分引入。实验 2,3,4,5采 1980年8月18日收到。 *参加工作者还有邹作民、汤承璟、周世忠、徐日英、张大鹏、陈文峰、陈颂哲、程凤英、谈惠英、朱银保等。 用阶梯升温还原。TG满量程为5毫克；还原气为N2:H2=1:3的混合气；总流量为150毫 升／分。氮气经硅胶、分子筛干燥后从天平部分引入；而氢气经硅胶、105催化剂脱氧、分子 筛干燥，从炉底进入后与氮气混合，经过样品后放空。流程如图1所示。 2．样品 我们采用了H矿制备的A106和 A110型合成氨催化剂。粒度实验表明， 在我们实验的条件下，采用-200+300 目的粒度 0（.045-0.066mm ，已经排除 了内扩散的影响。 3．实验程序 实验 1：对A106、A110两种催化 剂分别进行等速升温还原。样品重量约 为10毫克。 实验 2：对A110型催化剂进行阶 梯升温还原。样品重量为19.6毫克。以 10 ／分升温到250 ，恒温恒重后，再 以5