第四章-脂环烃(D)要点解析.pptVIP

螺环的命名规则 从邻近螺原子的小环碳开始编号，经过螺原子到大环，将扣除螺原子的环碳数放入中括号内，按环碳总数称为螺某环。 丙烷和环丙烷分子中碳碳键分子轨道交盖情况 船式构象中为全重叠式构象，C2和C5上的氢原子之间距离为0.183nm，比正常的非键合原子间距要小，因此产生扭转张力。 在室温下，环己烷的分子通过“C－C”键的不断扭转很快地由一种椅式构象转变为另一种椅式构象，构象翻转使原来的a键变成了e键，原来的e健变成了a键。 3）有大、小两种取代基时，大的取代基占据e键的构象稳定。 鉴别下列化合物 丁烷 1－丁烯 1，3－丁二烯 环丙烷 a b c d 反- 1,4-二甲基环己烷的稳定构象是： ee型 aa型 顺- 1,4-二甲基环己烷的稳定构象是： ea型 B. 两取代基不同时，大的取代基在e键上稳定。 例：顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 反式构象主要以ee型存在，顺式构象为ea型。 因此，在1,4 –二甲基环己烷的两个顺反异构体中，反式比顺式稳定。 ＞ 综上所述，环己烷与取代环己烷的构象稳定性有下列规律： 1）椅式构象比船式构象稳定。 2）一取代环己烷的取代基占据e键的构象比a键上的稳定，多取代环己烷的取代基占据e键越多的构象越稳定。 顺-1,2-二甲基环己烷 顺-1-甲基-4-异丙基环己烷 例:写出下列化合物的稳定构象 顺-1-甲基-3-乙基环己烷 反-1-甲基-3-叔丁基环己烷 二、 脂环烃的性质 1、物理性质：m.p、b.p、都比同碳数直链烃高。 2、环烷烃化学性质： （1）取代（五、六元环） 自由基反应历程 + Cl2 + HCl 光照 或 + Br2 + HBr 300℃ （小环环烷烃不稳定易开环，类似烯烃） A.加氢： 加氢越来越难 （2）加成（三、四元环的特殊反应） 开环难度增加 B.加卤素： 使Br2/CCl4溶液褪色，用于鉴别小环。 Br2 + Br-C-C-C-Br 常温 CCl4 Br2 + Br-C-C-C-C-Br CCl4 C.加卤化氢： HBr 带有取代基的环烷烃加成HX或Br2时，环的断裂是在取代基最多与最少的两个环碳原子之间，且H加到含H多的碳上。遵从马氏规则。 D.与浓H2SO4加成: 室温下，环烷烃即使较活泼的环丙烷，也不能被KMnO4溶液等氧化剂氧化。 如何鉴别： 马来酸酐 a b c d × × 白 ↓ × a b d 溴水 × 褪色褪色 b d KMnO4 褪色× c a d b * * 第四章 脂环烃 CnH2n 具有环状碳骨架，且性质与脂肪(开链)烃相似。 一、定义、分类和命名 1 分类 根据碳环中是否 含有不饱和键分为 饱和脂环烃（环烷烃）与烯烃为 构造异构体。 不饱和脂环烃 环烯烃 环炔烃 单环脂环烃 双环 脂环烃 螺环:（共用一个碳原子） 桥环:（共用两个或多个碳原子） 根据碳环的 数目分为 多环脂环烃 十氢化萘（萘烷） 1,4-甲撑十氢萘 单环脂环烃： 1）以碳环为母体，侧链为取代基。根据构成环碳原子数称为环“某”烷。 2）当取代基≥2个，给环编号， 使取代基位次尽可能小。并使简单取代基位次最小（次序规则中优先基团后编号）。 2 命名 A. 环烷烃：命名与烷烃相似。 甲基环戊烷 1，1-二甲基-4-叔丁基环己烷 1-甲基-1-乙基环丙烷 1-甲基-3-乙基环戊烷 例： 2-环戊基戊烷 3）在环烷烃中，由于环上碳原子不能围绕“C-C”σ键自由旋转，因此存在顺反异构。取代基在环同侧的为顺式，取代基在环异侧的为反式结构。 例如： 顺-1,2-二甲基环丙烷 反-1,4-二甲基环己烷 B.环烯烃、环炔烃：从双键或三键开始编号，同时使取代基的位次尽可能小。 5-甲基环辛炔 2，3-二甲基环戊烯 5-氯-1,3-环戊二烯 ②桥环的编号：从桥头碳开始沿最长环到另一桥头，再沿次长环回到开始的桥头，最短的环最后编号。若有取代基应使取代基的位次尽可能小。 ①据成环碳数称为双环某烷，在“双环”与“某烷”之间用“[ ]” 标明不包括桥头碳在内的、各环所含碳数。大的数字在前，小的在后，中间用“·”隔开。 桥环的命名原则： 1-甲基-2-乙基双环[3.2.1]辛烷 双环[4.3.0]-7-壬烯 6 1 5 4 3 2 7 8 6 1 5 4 3 2 7 8 9 取代基双环[ a . b .c ]某烷（烯，炔） 构成环的碳原子数 由大 小 例 环丁基环丁烷 环烷基：从