合成氨生产技术课件摘要.pptVIP

该反应为放热反应，其平衡常数为 Kf0为真正的平衡常数，它由热力学关系 决定。 在生产条件范围内，逸度系数计算的经验式为 式中气体常数取值为0.08206atm.l/mol,其它常数如下表所示。 实际计算时，由于组成不知，必须用迭代法。用计算机编程计算比较方便。也有许多便于实际少量计算的逸度系数图可查。 一些平衡常数Kp0的值如表1.8所示。 一个不计算逸度系数，直接计算氨合成反应平衡常数的经验公式如下： Ai Bi Ci /104 N2 0.1975 0.02096 0.054 H2 1.3445 0.05046 4.20 NH3 2.3930 0.03415 476.87 CH4 2.2769 Ar 1.2907 P/980.7kPa B/10-4 I 1.0 0.00 1.933 3.0 0.34 2.021 5.0 1.256 2.090 10.0 1.256 2.113 30.0 1.256 2.206 60.0 10.856 3.059 100.0 26.833 4.473 B、I系数值如下表： 4.1.2 平衡氨含量 有了平衡常数的值，计算平衡氨含量就较容易。设进口氢氮比为3，平衡混合气中NH3的平衡组成为yNH3，惰性气体组成为yi，则 代入平衡常数表达式可得： 进气组成已知时，yi可确定，此式为一元二次方程，求解无困难。 氢氮比为3时一些温度压力下平衡氨含量的值如表1.10. P/MPa T/°C 10 15 20 32 60 80 360 35.10 43.35 49.62 60.43 75.32 81.80 384 29.00 36.84 43.00 54.00 69.94 77.24 424 20.63 27.39 33.00 43.60 60.35 68.68 464 14.48 19.94 24.71 34.24 50.62 59.42 504 10.15 14.39 18.24 30.90 41.44 50.13 552 6.71 9.75 12.62 18.99 31.81 39.78 从上表也可看出，温度升高平衡氨含量下降；压力增加，平衡氨含量增加。这是由反应本身为放热反应和反应减少分子数决定的。 4.1.3 影响平衡氨含量的因素 1. 氢氮比的影响 若氢氮比不为3,则平衡常数表达式为： 其它条件不变，改变氢氮比使平衡氨含量最大时，可对上式求导，并令其为零得 解得 r=3.进料氢氮比为化学计量比时，平衡氨含量最大。但实际考虑到其它因素，平衡氨含量不为3。实际上在压力为10~100MPa，氢氮比的适宜值为2.9~3.0。 2. 惰性气体含量的影响 惰性气体含量的影响可用书中方法得出近似公式分析，也可简单地从提高压力对氨合成反应有利来分析。增加惰性气体含量相当于降低了反应物的分压，对平衡不利。理论上是惰性气体越少越好，但实际上这是不现实的。要确定一个合理的惰性气体含量范围，还需大量计算，综合各种操作因素作图比较分析得出。 4.1.4 反应热的计算 氨合成反应是放热反应，热效应可用以下经验公式计算： 式中温度单位为K，压力单位为MPa，计算所得反应热单位是kJ/kmol。实际的热效应还应考虑在给定组成条件下混合热的影响等，情况也较复杂，此处不详细讨论。 4.2 氨合成反应的动力学基础 氨合成反应必须用催化剂，没有催化剂，即使在很高压力下反应速度也很小，生成的氨浓度很低。 1.4.2.1 催化剂 氨合成反应必须有适当的催化剂才有可观的反应速度，常用的催化剂主要是铁催化剂。其组成主要有： Fe3O4(Fe2+/Fe3+?0.5) 促进剂为： K2O, CaO, MgO, Al2O3, SiO2 Al2O3的加入可生成合金FeO· Al2O3,其结构与FeO· Fe2O3相似，使Fe3O4分布均匀，催化剂还原后，使催化剂表面积增大，活性增加。 MgO的作用与Al2O3类似，它还有增强催化剂抗毒能力、保护催化剂、延长催化剂寿命等作用。 CaO的作用是降低熔融物的熔点和粘度，提高催化剂的热稳定性。 K2O可使催化剂的金属电子逸出功降低，虽然减少了催化剂的表面积，但活性却增大。 反应的活性组