关于PtTiO2粉末催化光解水机理的探讨.pdfVIP

关于Pt/TiO2粉末催化光解水 机 理 的 探 讨* 于春英 林化新 刘蕙菁 陈怡萱* （中国科学院大连化学物理研究所） 提 要 为了研究Pt/TiO2作为光解水催化剂的功能，我们用电化学动电位扫描方法包（括循环电 位扫描和线性电位扫描），考察了TiO2和Pt/TiO2上的电极过程。发现在TiO2表面上在半导 体能隙电位范围内，仅有微弱的授受电子的能力。而担Pt以后，由于金属Pt和TO2载体之间 的相互作用，在禁带中出现了原来没有的能级，为传递电子打开了通道，使Pt/TiO2比TO2有 高得多的活性。实验还说明，由于表面能态的存在，在Pt/TiO2—水溶液界面上受光辐照时，可 能在光解水反应的同时还发生溶氧反应，导致复杂的光解水反应，在放氢的同时还生成H2 等其它氧的还原产物。 在光—化学能转换的研究中，自从本多等提出用半导体作为能量转换器以来，对在 TO2i 上进行水的光解反应研究已有很多报道。不少人用半导体粉末做催化剂，发现担 Pt的TiO2比纯TiO2显然有高得多的活性[1-3]。我们还发现用Pt/TiO2悬浮体系进行光解 水，放氢的同时，发生的氧量不足，而有H2O2等其它氧的还原产物生成[3]。文献也曾记载 TO2i 担Pt后，生成的H2O2量比不担Pt的更多[4]。为此我们将Pt/TiO2催化剂粉末压制成 电极，用动电位扫描法研究界面电子传递过程，对上述现象作了说明。同时表明用电化学 方法研究金属—半导体的表面反应是很有效的。 实 验 方 法 实验用的催化剂是商品TO2i 金（红石和锐钛矿两种样品）粉末，以及在TO2上用光 照沉积法担载1.5 的金属Pt制成的Pt/TiO2粉末催化剂制（备方法及催化剂性能见文献 [3]），其中蠵P在赥TiO表面上成为直径约几十个埃的均匀分布的原子团，覆盖了薚TiO的 部分表面。 为制成电极，再将Pt/TiO2及TiO2粉末分别压成直径约16mm厚0.5mm的电极薄 片，在500℃婧和氢气氛中处理2小时，然后在薄片背面蒸镀一层金，用导电胶接上铜导线， 再用绝缘树脂将其粘在玻璃圆片上，只留出正面和电解液接触。 循环电位扫描在三室电池中进行，参考极用同溶液中的RHE平（衡氢电极），用HDV 1981年8月19日收到。 * 本文曾在1981年中国化学会第一届全国催化与动力学学术交流会上宣读。 * 参加工作者还有董永来、于丰云等 -5恒电位仪和XFD-8型超低频讯号发生器控制电位，用X-Y函数记录仪记录电流随 电位的变化。线性电位扫描在双室池中进行，参考极用SCE 饱（和甘汞电极）放在研究极 一边，用DHZ-1电化学综合测试仪和X-Y函数记录仪测定数值。 所用的电解液、扫描速度及范围等条件分别见图表说明。文中的循环电位扫描图形 是经过100多次预扫描达到稳定状态后取得的。 测定光电曲线所用的光源是400W高压汞灯。 结 果 及 讨 论 一（） TO2i 和Pt/TiO2循环电位扫描曲线 图1中列出了在同样条件下Pt/TiO2金（红石）， TiO2金（红石），Pt/TiO2锐（钛矿），TiO2锐（钛矿）的 环形电位扫描曲线，分别为b,c,d,e。同时列出了在 同样条件下取得的金属Pt电极的电位扫描曲线a以 资比较。 从不担Pr的TiO2扫描曲线 c（和e┛可以看到金 红石样品在0.04-1.45伏电位区内，其表面几乎没有 授受电子的能力，这相当于典型n-TiO2半导体禁带