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MoO3与不同载体的相互作用及其 单层分散量的测定* 刘英骏 谢有畅 解 刚* *唐有 北（京大学物理化学研究所） 提 要 用x光衍射研究了MoO3TiO2，MoO3SiO2和MoO3MgO等体系。结果表明，MoO3 在TiO2胶表面呈密置单层分散，其最大分散量 （阈值）与按密置单层模型计算的0.117克MoO3／ 100米2（即4.9 1018Mo原子／米2）相符。MoO3在SiO2胶表面呈单层分散但非密置单层，其分 散阈值为0.032克MoO3／00米2即（1.4 1018Mo原子／米2MoO3与MgO比较容易进行体相 反应，在290 即已有部分MgMoO4形成，没有只形成表面单层分散的阶段，因此不存在表面 分散阈值。还联系载体的酸碱性、化学键性质以及结构上的差异，对moO3Al2O3和蜕鲜鎏 系进行了讨论和比较。 MoO3是丁烯氧化脱氢制丁二烯，丙烯氨氧化制丙烯腈，以及石油炼制 中的加氢裂 解，加氢精制等多种催化剂的主要组分。为了弄清这些催化剂的作用机理，以改进现有催 化剂和寻找新的催化剂，人们对MoO3与不同载体的相互作用及其在表面的分散状态进 行了广泛的研究 （6） 我们报道了利用X光衍射相定量测定MoO3在γ-Al2O3表面分散后的MoO3剩余晶相 量，由外推求得MoO3在Al2O3表砻娴淖畲蠓稚⒘浚ㄣ兄担┑姆椒āＳ酶苫旆ㄖ票秆肥 MoO3在不同来源Al2O3和挺Al2O3表砻嫔希约霸诮辗ㄖ票秆肥盡oO3在讦l2O3 表面上，均以密置单层方式进行分散，密置单层分散量为0.12克MoO3100米2相（当于4.9 ×1018Mo原子／米2）5（）。本文用类似的方法研究了MoO3在SiO2胶、TiO2胶和MgO等载 体表面上的分散阈值，以及它与这些载体的相互作用，并且联系载体的性质进行了讨论。 实 验 部 分 1．MoO3为化学纯商品试剂。X光衍射相定量用的参比物 Al2O3采捎蒙唐贰把趸 铝抛光粉”（粒度为2微米）。SiO2胶采用工业粗孔硅小球，在马弗炉 内600 焙烧2小 时，比表面为310米2／克。TiO2胶7采用实验室制备的氢氧化钛在马弗炉内550焙烧3 1983年9月19日收到。 * 究翁庥芍泄蒲г嚎蒲Щ鹱手１疚脑?1983曛泄Щ岬谌旖峁够致刍嵘闲痢 * 北京大学第一分校化学系1983年毕业生。 小时制得，比表面为60米2／克。MgO采用试剂轻质MgO经马弗炉400℃焙烧2小时，比表 面为87米2／克，经X光衍射定性鉴定属于立方晶系8（。上述试剂和载体均经分别研磨并 过300筛目备用。 2．比表面测定、X光衍射定性以及用X光衍射相定量测定活性组分在载体表面分 散后的剩余晶相量，外推求活性组分在载体表面最大分散兄阈值的方法同前文5（） 实 验 结 果 一（）MoO3TiO2体系 将MoO3和TO2i 胶按适当配比充分混合均匀，得到MoO3TiO2系列样品，在400 焙 烧24小时。图1为焙烧前后MoO3TiO2样品的X光衍射图。当MoO3含量较低时如（ 0.05克MoO3／克TiO2焙烧后MoO3的晶相峰基本消失，留下载体TO2i 的衍射峰；但当 MoO3含量为0.20克MoO3／克TiO2时，焙烧后MoO3的晶相峰强度减弱但未完全消失，表 明在MoO3含量较高的情况下，MoO3在TiO2胶表面分散后仍有剩余的晶相MoO MoO3 的分散量有一定的限度。 用X光衍射相定量法测定了一组焙烧分散后的样品中剩余的MoO3晶相量，得到如 图2的一条呈现阈值的折线，阈值为0.073克MoO3克TiO2。这就是MoO3在TiO2胶表面 的最大分散量。所用的TiO2胶比表面为60米2／克，因此以单位TiO2胶面积计算为0.12克 MoO3100米2相（当于4.9101Mo原子／米2），这表明MoO3在TO2i 胶表面与在 Al2O3 或（ Al2O3）表面的分散一样，也是符合密置单层分散模型的5（。这与文献 （1）用浸渍 法得到的结果5.3 1018由气相吸附得到的7.7 101Mo原子／