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光化学原理与应用7课件摘要.ppt
俘精酸酐家族化台物 俘精酸酐类光致变色化合物是取代的琥珀酸酐衍生物 杂环俘精酸酐良好热稳定性和抗疲劳性,有可能具有实际应用前景。 俘精酸酐的合成 光致变色示意 双供电子基团的影响 第一个热稳定、抗疲劳的俘精酸酐 淡黄?橙红 双噻吩杂环俘精酸酐的开环体最大吸收波长在366nm,闭环体最大吸收波长在532nm。 蛋白质活性的光控开关 液晶聚合物的光致变色?信息储存 二芳基乙烯类光致变色体系 良好的热稳定性和抗疲劳性 二芳杂环基乙烯化合物 合成 合成 变色机理 分子结构的影响 芳杂环基乙烯呈色体的吸收光谱随分子结构的改变而有很大不同。 热稳定性(闭环体) 引入噻吩、呋喃、吡咯能提高稳定性 呋喃环噻吩环取代 耐疲劳性 噻吩取代 吡喃类化合物 吡喃类化合物由于具有较好的光响应性,较快的褪色速度以及较好的光稳定性,而成为继螺恶嗪类化合物之后,另一类具有实际应用价值的光致变色染料. 20世纪90年代初,在室温下具有良好变色性能的2,2—二苯基萘并吡喃类化合物商品化并成为变色树脂镜片中必不可少的组分。 萘并吡喃的合成 萘并吡喃的合成 ?-萘酚与1,1-二芳基-2-炔-1-醇在对甲苯磺酸催化下缩合 芳杂环并吡喃的合成 变色性能 螺吡喃与螺恶嗪 有机光致变色材料中研究最早和最广泛的体系 吲哚啉螺吡喃的合成 螺恶嗪 高的光稳定性和抗疲劳性 螺恶嗪的光致变色 光化学原理与应用-7 一、光信息存储材料 光信息存储材料通常由记录介质层、保护层和反射层等构成光学匹配的多层结构。多层膜通常以物理方法或化学方法沉积在衬盘上,这种在衬盘上沉积了光存储材料的盘片,称为光盘 1:基层,这一层最厚,一般是PC塑料 2:染料层,记录数据 3:反射层,银。 4:保护层,由专门的胶质组成,主要目的是防止染料层与反射层被氧化,抵抗紫外线与磨损的侵蚀。 5:印刷层。 CD 光盘记录介质的特征: 1.灵敏度高. 2.分辨率高,有机染料的分辨率必须大于1000 LP/mm. 3.高的信噪比. 4.具有良好的热、化学、光化学的稳定性. 5.经久耐用,在环境的影响下不变性. 6.熔化、软化温度低于分解温度. 7.溶解度高. 8.能实时记录,瞬时读出. 光盘的变化 三代光盘的演变 光热型存储器及其染料 按染料的最大吸收波长,即按激光器所发射光的波长可将染料分为三类. A) 小于500nm 的短波长光存储记录介质,如:偶氮染料,如Eastone红R、Eastone红B、Sudan IV、醌染料、荧光素、二乙氧基硫碇; B). 是用氮- 氖激光源(688 nm)的光存储记录介质,如金属酞菁,萘醌, 三苯甲烷染料等 C). 是对二极管激光器(780-830nm)敏感的记录介质,如:含有甲川基共轭链的一类化合物,酞菁类络合物,醌类染料,二硫酚金属等络合物. 甲川基共轭链:菁染料 三甲川菁染料 532nm 绿光激光器 偶氮染料:0.405?m 二、光致变色 光致变色现象(photochromism)是指一个化合物(A),在受到一定波长的光照射可进行特定的化学反应,获得产物(B),由于结构的改变导致其吸收光谱发生明显的变化。而在另一波长的光照射下或热的作用下,又能恢复到原来的形式。 h? ?/h? 光致变色图示 光致变色体系分类 无机光致变色体系 有机光致变色体系 生物光致变色体系 高分子光致变色体系 有机-无机复合体系 多功能集成体系 无机光致变色体系 光色玻璃 光致变色玻璃(光色玻璃):受蓝紫、紫外等短波长光或日光照射后,玻璃能够在可见光区产生光吸收而自动着色,着色深度会随光照的强弱而改变;光照一旦停止又可逆地自动恢复到初始的透明状态。 光色玻璃可以长时间反复变色而无疲劳(老化)现象,而且机械强度好,化学稳定性好,制备简单,可获得稳定的、形状复杂的制品。 异相型光色玻璃 色心是与基质玻璃不同的光敏晶相物质,其中最适宜的光敏材料是卤化银、卤化铜、卤化镉晶体,其中卤化银光色玻璃的光致变色效果最好。 在光照下,卤化银光解析出游离态银原子和卤素原子,生成的银原子聚集在一起,生成胶体银(Ag)n,在可见光区引起透过率减少(暗化或着色。 照射停止后,银原子与其附近的卤素原子发生可逆化合反应,又形成透明的亚微观晶相卤化银,玻璃恢复透明状态,这种光致变色的过程是可逆的。 过渡金属氧化物的光致变色 主要的过渡金属氧化物 WO3和MoO3是众多光致变色体系中很有竞争力的两种金属氧化物。通常情况下MoO3是白色粉末,属六方晶系;WO3是黄色粉末,属单斜晶系。WO3和MoO3都是n型半导体,禁带宽度Eg分别是3.25 eV和3.15 eV。 上述氧化物只要照以Eg能量以上的光,就能诱导光致变色反应。 过渡金属氧化物的变色 在真空室中,用汞灯发出的253.7
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