误差和分析数据处理讲义.ppt

概述(Brief induction) 定量分析的任务:准确测定试样中组分的含量，且必须使分析结果具有一定的准确度。 误差：客观存在、难以避免、复杂 分析数据处理：数理统计方法 提高分析结果准确度：误差来源（产生原因）、性质（规律）、减免方法 准确度和精密度：评价分析结果可靠性 2.1.1 系统误差和偶然误差 误差(error)：不准确性，其大小是衡量一个测量值准确与否的尺度，反映测量准确度的高低。误差越小，测量的准确度就越高；反之越低。 误差的种类：系统误差、偶然误差 2.1.1-1 系统误差 2.1.1-2 偶然误差 2.1.1-3 系统误差与偶然误差的关系 2.1.1-4 过失误差 2.1.1-1 系统误差(systematic error) 定义：也叫可定误差(determinate error)，指由某种确定的原因所引起的误差。 产生原因：分析测试过程中某些经常发生的比较固定的原因 特性：“单向性”（误差的大小及方向恒定） “重复性”（重复测定重复出现） 规律性：服从函数规律 减免方法：加校正值校正误差 2.1.1-1 系统误差的种类 根据系统误差的来源可分为： 方法误差 仪器或试剂误差 操作误差 根据系统误差的出现规律可分为： 恒量误差 比例误差 方法误差 定义：由分析方法本身引起的误差。 来源：选用的分析方法不恰当或设计的实验方法不完善，对测定结果的影响通常较大。 实例： 重量分析：选择沉淀方法不当造成沉淀溶解度较大、发生共沉淀现象、灼烧时沉淀分解或挥发等； 滴定分析：滴定反应进行不完全或者有副反应发生、干扰离子的影响、滴定终点的确定与化学计量点不符合等。 仪器或试剂误差 定义：由实验仪器或试剂所引起的误差。 来源：仪器本身不够精确；仪器未经校准或未调整到最佳状态；仪器经长期使用后造成磨损而引起精度下降；器皿刻度未经校准以及试剂不纯等。 实例：天平砝码重量、容量器皿刻度和仪表刻度不准确等；试剂中含有杂质等。 操作误差 定义：由分析工作者的操作所引起的误差。 来源：分析工作者所掌握的分析操作与规范的分析操作有差距；分析工作者本身的一些主观因素。 实例：分析人员在称取试样时未注意防止试样吸湿；洗涤沉淀时洗涤过分导致沉淀部分溶解或洗涤不充分导致沉淀含有杂质等；对滴定终点颜色的判断，不同的分析人员把握的深浅程度的主观倾向不一致等。 恒量误差 定义：在多次测定中系统误差的绝对值恒定，与被测物的量无关，但其相对值随被测物的量增大而减少。 实例：试剂中含有被测组分；指示剂变色点与化学计量点不一致等。 比例误差 定义：系统误差的绝对值随被测物的量增大而成比例增大，相对值则保持不变。 实例：样品在称量过程中吸湿；沉淀法中有共沉淀杂质；标定的浓度不准确等。 2.1.1-2 偶然误差(accidental error) 定义：又叫随机误差或不可定误差(indeterminate error)，是由某些偶然因素所引起的误差。 产生原因：测定过程中一系列有关因素微小的随机波动 特性：“随机性” （误差的大小及方向不固定） “相互抵偿性” （正负偶然误差抵销） 规律性：服从统计规律 减免方法：增加平行测定次数控制误差 偶然误差示例 例如同一个分析人员对同一个物品用同一台天平进行多次重复称量，得到如下结果： 29.3465g, 29.3466g, 29.3465g, 29.3464g ①天平本身有示值变动性； ②天平箱内温度的微小变化； ③物品上吸附着微量水分的变化； ④空气中尘埃降落速度的不恒定等。 偶然误差的统计规律 即大偶然误差出现的概率小 小偶然误差出现的概率大 绝对值相同的正、负偶然误差出现的概率大致相等。 2.1.1-3 系统误差和偶然误差的关系 系统误差与偶然误差的区别 2.1.1-4 过失误差 定义：工作中的差错，会对分析结果带来严重影响。 来源：操作者的粗心大意、不按操作规程办事、操作不当而造成的。 实例：器皿未洗净、溶液溅失、加错试剂、看错砝码、读错刻度、记录及计算错误等。 系统误差→校正 偶然误差→控制 过失误差→避免 2.1.2 准确度和精密度 2.1.2-1 准确度与误差 2.1.2-2 精密度与偏差 2.1.2-3 准确度与精密度的关系 2.1.2-1 准确度与误差 准确度(accuracy)：测量值(x)与真（实）值 (μ)接近的程度，两者之间越接近，分析结果准确度越高。 准确度的高低用误差来衡量，误差越小，测量的准确度就越高；反之亦然。 误差的表示方法：绝对误差、相对误差 绝对误差(absolute error; δ) 绝