第六章 氧化还原滴定法讲义.ppt

3. 形成配合物： 例：间接碘量法测Cu2+ 4. 酸效应： 例： 例：计算pH = 10.0时，总浓度为0.10mol/L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中，Ag+/Ag电对的条件电位。(忽略离子强度的影响,已知:Ag-NH3的lgβ1~lgβ2分别为3.24,7.05,NH4+的pKa=9.26，φθAg+/Ag=0.80v) 解： （一）氧化还原反应进行的程度 1.反应进行的程度用条件平衡常数来衡量。 2. 滴定反应的完全度应≥ 99.9% 准确滴定的条件： 续前 1：1型反应(a=b=1) 例：判断在1mol/LHCl溶液中，用Ce4+溶液滴定As(III)反应能否进行完全？ 解： （二）氧化还原反应的速度 2. 温度：升温可加快碰撞，加快反应 每增高10℃，速度增加2～3倍 3. 催化剂： 同上例：加入Mn2+催化反应，反应一开始便很快进行 否则反应先慢后快，逐渐生成的Mn2+本身起催 化作用 （自动催化作用） 三、滴定曲线 2、滴定至化学计量点前 溶液的电极电位由Fe3+/Fe2+来计算。 4、过量以后 溶液的电极电位由Ce4+/Ce3+来控制。 练习题： 在酸性溶液中，以KMnO4标准溶液滴定Fe2+，证明计量点电位的计算公式为： 滴定突越范围的计算（1是氧化剂） 例：计算在1mol/LHCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+的计量点电位。其突跃区间的电位值为多少？并说明计量点与突跃中点是否一致？ 解： （二）滴定突跃大小的影响因素 氧化还原滴定的滴定突跃与浓度无关，取决于 四、指示剂 1．氧化还原指示剂 2．自身指示剂 3．特殊指示剂 4. 外指示剂 5. 不可以指示剂 1．氧化还原指示剂(Oxidition-reduction indicator)：具氧化或还原性， 其氧化态和还原态的颜色不同，滴定过程中，指示剂被氧化或还原，同时伴随颜色改变，从而指示终点。 Ce4+滴定Fe2+，电位突跃范围为0.86~1.26V，计量点电位为1.06V，可选指示剂 第三节 碘量法 一、基本原理 二、指示剂 三、标准溶液的配制与标定 利用I2的氧化性或I-的还原性建立的滴定分析方法 （一）直接碘量法: 测定物： 可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32-, As（Ⅲ） 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 强酸性介质：I-被氧化； 淀粉水解成糊精； 强碱性介质：I2发生歧化反应 Vc测定 （二）间接碘量法： 1、置换碘量法 漂白粉中有效氯的测定 2、剩余（回滴）碘量法 葡萄糖含量测定 酸度要求：中性或弱酸性 强酸性介质：S2O32-发生分解；I-被氧化；淀粉糊化 碱性介质： I2与S2O32-发生副反应，I2发生歧化反应 （三）碘量法误差的主要来源及滴定条件 1．碘的挥发 预防： 1）过量加入KI——助溶，防止挥发 2）溶液温度勿高(室温) 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 4）滴定中勿过分振摇(快滴慢摇) 2．碘离子的氧化（酸性条件下） 预防： 1）控制溶液酸度勿高 2）避免光照（暗处放置） 3）反应完全后立即滴定 4）除去催化性杂质（NO3-，Cu2+） 自身指示剂 淀粉指示剂 变色原理： 要求：室温；弱酸性；直链新鲜配制 加入时间： 直接碘量法——滴定前加入（终点：无色→深蓝色） 间接碘量法——近终点加入（终点：深蓝色消失） 注：间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I2，造成终点拖后 Na2S2O3标准溶液 1．碘标准溶液 A．配制: KI、盐酸、过滤、避光 B．标定： 2．Na2S2O3标准溶液 A．配制：用新煮沸并冷却的蒸馏水 a．水中溶解的CO2易使Na2S2O3分解 S2O32- + CO2 + H2O → HSO3- + HCO3-+ S↓ b．氧化：2S2O32-+ O2 →SO42- + S↓ c．噬硫菌作用： S2O32- →Na2SO3 + S↓ 配制方法：煮沸冷却水，加入Na2CO3使 pH=9~10， 棕色瓶中放置7~10天。 B．标定 K2Cr2O7基准物标定法 第四节、KMnO4法(potassium permanganate method)  利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法 1．原理 2．应用： （1）直接法：测Fe2+，C2O42-，As（Ⅲ），H2O2 （2）返滴定法：MnO2，Pb