无机及分析化学习题课-彭天右.ppt

无机及分析化学习题课 彭天右 武汉大学 typeng@whu.edu.cn 7. 铬和硫都属于第Ⅵ族元素，但它们的金属性和非金属性不相同，而最高化合价却又相同，试从原子结构解释这一问题。*** 元素金属性、非金属性是指原子在化学反应中失去或获得电子的能力。这一能力主要决定于核对外层电子的作用大小。 核电荷数越大、半径越小，则核对外层电子作用的有效核电荷越大，则金属性越弱而非金属性越强。 反之，则金属性越强，非金属性越弱。 有效核电荷数通常可由斯莱脱规则进行计算 。 硫为1s22s22p63s23p4，作用在最外电子层上的有效核电荷为：Z*＝Z-Σσ＝16－(2×1.00＋8×0.85＋5×0.35)＝5.45 铬为1s22s22p63s23p63d54s1，作用在最外电子层上的有效核电荷为：Z*＝Z-Σσ＝24－(2×1.00＋8×1.00＋13×0.85)＝2.95 硫原子半径小而作用在最外层上有效核电荷大，所以非金属性较强。 一般而言，元素最高化合价与其族数相同，主要决定于它的价电子数。 硫是 ⅥA 族元素，价电子层为3s23p4，共6个价电子，铬是ⅥB族元素，价电子层为3d54s1，也有6个价电子，因此最高化合价都是正6价。 8. 波函数和原子轨道、几率和几率密度、电子云等的涵义是什么？这些概念之间有何联系和区别？**** 现代原子结构理论认为，核外电子运动规律服从薛定锷方程，电子运动状态可用波函数ψ描述。可粗略地把ψ看作是在三维空间里找到该运动电子的一个区域。作为数学函数式的ψ可由一组量子数n，l，m来确定。 波函数ψ所确定的空间区域称为原子轨道。所以波函数与原子轨道可视为同义语。如ψ2,0,0即对应于2s轨道。注意这里“轨道” 意义不同于玻尔理论中的轨道涵义。 几率就是机会的百分数或小数。所以几率是可能性的量度。对于电子运动而言，整个轨道空间几率为1。 几率密度则是空间某处单位体积中出现的几率。 可见，几率只告诉我们核外电子出现的空间范围，而几率密度则可以描述核外电子在空间某处单位体积内出现的机会多少。几率密度可由该电子所处的原子轨道的波函数ψ的模的平方│ψ│2来确定。 电子云是电子在核外空间出现几率密度分布的形象化描述法。把电子运动在核外空间各处的几率密度的大小画成图形，这些图形有黑点图、ψ2－r 图、等密度面图、界面图、轮廓图、电子云角度分布图等。 原子轨道、几率密度、电子云都是描述核外电子运动状态的，所以它们之间相互有联系，但它们描述的方式和涵义又是不相同。 如原子轨道角度分布图和电子云角度分布图两者基本相似 ，但两个图相比，后者要“瘦”一些；而前者有正负之分，在讨论形成化学键时有重要意义，后者则无正负，在讨论共价分子空间构型时有重要作用。 几率密度虽然能给出核外电子在空间某处单位体积内出现的机会多少，但缺乏整体的直观性。 9. 什么是屏蔽效应 ？什么是钻穿效应？它们有哪些规律性 ？它们造成了哪些综合影响 ？*** 多电子原子中其它电子抵消核电荷对指定电子吸引作用称为屏蔽效应。 屏蔽效应将使原子核对外层电子作用的有效核电荷数减少，轨道能量升高。 其表现主要是内层电子对外层电子的屏蔽，同层电子的屏蔽作用较小，外层电子对内层电子的屏蔽可忽略。 被抵消的核电荷数称为屏蔽常数σ，可按斯莱脱规则进行计算 。 屏蔽作用的规律性：对外层电子的屏蔽作用 ns np nd nf 被内层电子的屏蔽作用 ns np nd nf 外层电子穿过内层进入原子核附近空间而使屏蔽效应减弱的现象称为钻穿效应(或穿透效应)。 根据原子轨道的径向分布函数D(r)－r图，外层电子仍然有在近核空间处出现的机会。 钻穿效应同样可以使原子核对外层电子作用的有效核电荷数减少，轨道能量升高。 钻穿效应的规律性：钻穿效应顺序为 ns np nd nf 屏蔽效应和钻穿效应的综合影响 ： ① 能级分裂 同主层不同亚层的轨道能量不同EnsEnpEndEnf 同层轨道中s电子受屏蔽的作用最小，而钻穿效应最大，所以被核吸引的有效核电荷最大，能量最低。可见，单电子轨道能级只决定于主量子数n，而多电子原子中，轨道能级不仅决定于主量子数n，还决定于副量子数l。 ② 能级交错 当n≥3时，不同主层之间出现能级交错现象。 ns钻穿效应大，受内层电子屏蔽作用小，因此受核吸引强烈，其能量降低，甚至低于内层的(n-1)d、(n-2)