烷烃和环烷烃要点详解.ppt

概述 前几章学习过开链烃，它们的碳原子相互结合成链状。 环烃也是由碳和氢两种元素组成的碳氢化合物，其结构特征是整个分子中有碳环部分存在，所以环烃也称闭链烃． 按结构的不同，环烃又可分为脂环烃和芳香烃。脂环烃又可分饱和的即环烷烃和不饱和的 脂环烃(alicyclic hydrocarbon)是由碳原子相互连接成环状，在性质上与开链烃有许多相似之处． 由于早年曾把链状化合物称为脂肪族化合物，故有脂环烃之称。 脂环烃按环数多少又分为单环脂环烃和多环脂环烃。 一、脂环烃的命名法 (一)单环脂环烃的系统命名法 只含有1个碳环结构的脂环烃称为单环脂环烃，其中环烷烃和环烯烃比较多见，而环炔烃较少见。 单环脂环烃的系统命名法与开链烃相似，只在同数目碳原子的开链烃名称之前加一个“环”字。书写为方便，经常采用骨架式表示。例如： 三、脂环烃的立体异构 (一)环烷烃的顺反异构 环烷烃分子中环上碳原子所连的氢原子或取代基的伸展方向，总会是在相对于环平面的上方或下方，也就是说由于环平面的出现，就限定了环上碳原子所连原子或基团的空间伸展方向。 可总结出如下规律： ? 环己烷的优势构象是椅式构象； ?一取代环己烷的优势构象为取代基处于e键上的构象； 多元取代环己烷的最稳定的构象为e键取代基最多的构象； 环己烷上有不同的取代基时，较大取代基处于e键上的构象最稳定。 3、氧化反应 环丙烷不能使高锰酸钾溶液褪色，即环丙烷与高锰酸钾溶液不起氧化反应。(思考题：用简单的化学方法如何鉴别环丙烷与烯烃?) （一）??（二） 环的稳定性 现代理论认为，当碳与另外四个原子键合时，碳是以sp3杂化轨道成键的，只有两个键之间的夹角近于109o28’才能达到最大重叠。 在环丙烷分子中，两个C—C键的夹角为60o， 碳的sp3杂化轨道不能沿键轴方向达到最大重叠，所以环丙烷分子中碳碳之间形成的σ键就比正常的σ键弱。 形成的C—C键是“弯曲键”，形状似“香蕉”，所以称它为“弯曲键”。这种弯曲的键，它的电子云重叠程度小，键能低不稳定。 （a）开链或大环化合物C的sp3 形成稳定的σ键，无角张力。 （b）环丙烷C的sp3杂化轨道 杂化轨道可以沿键轴方向最 大重叠以弯曲方向进行部分 重叠，电子云弯向环外形成 不稳定的σ弯曲键，有较大 的角张力。 环戊烷、环己烷等较大的环，它们分子中碳原 子成键时，电子云沿键轴方向重叠，C—C键弯 曲程度小，键角接近于109o28’，所以它们的角 张力小，性质稳定。 环丁烷与环丙烷相似，分子中电子云重叠也 是弯曲重叠形成C—C“弯曲键”，不过环丁烷 中弯曲键的弯曲程度比环丙烷小，C—C—C 键角比环丙烷大，所以环丁烷的稳定性比环 丙烷大。 例如，环丙烷上的6个氢原子，其中3条 C — H健在环平面上方，3条C—H键在 环平面下方。其平面结构式为： 当环上有取代基时，在命名时就要注意其伸展方向，如在环平面的同侧为顺式，在环平面的异侧为反式。例如： 顺-1，2-二甲基环丙烷 反-1，2-二甲基环丙烷 环己烷上有12个氢原于，尽管环己烷上6个碳原子并不在同一平面上，但相对某一参考 平面，其中6条C—H键在环平面上方，6条C—H健在环平面下方。其平面结构式为： 反-1，4-二甲基环己烷 顺-1，3-二甲基环己烷 (二)环己烷的构象异构 1. 椅式和船式构象 环己烷的最稳定构象为椅式构象，最不稳定构 象为船式构象 。 立体结构式 I和Ⅲ分别为环己烷的椅式和船式的纽曼投影式，Ⅱ和Ⅳ分别为环己烷的椅式和船式的透视式。 2. 直立键和平伏键 环己烷的椅式构象式中的12条C—H键可分为两组：一组是垂直于C1、C3和C5(或C2、C4和C6)所构成平面的6条C—H键，称为直立键或a键，以a表示，另一组是大致与环平面相平行的6条C—H键，称为平伏键或e键，以e表示。 椅式环己烷的直立键(a)与平伏键(e) P46 3. 取代环己烷的构象 如果环己烷的氢原子被其他原子或原子团取代，则生成取代环己烷。与环己烷的构象相似，取代环己烷的椅式构象较稳定。 一取代环己烷最稳定的构象是椅式构象中最大基团处于e键上的构象。 反-1,4-二甲基环己烷就有两种可能构象式：? I比Ⅱ