金属-半导体催化剂PtTiO2的表面微观结构.pdfVIP

金 属-半 导 体 催 化 剂Pt/TiO2 的 表 面 微 观 结 构 陈怡萱 刘蕙菁 蔡海林 谢炳炎 （中国科学院大连化学物理研究所） 提 要 用透射电镜T（EM）技术研究了Pt/TiO2催化剂的表面形貌。经高温下氢处理的Pt/TiO2， 表面上原来高分散的不规则的Pt微粒发生迁移并构成多边形粒子。暗场MTE 照片上的蝶“” 形图象说明多边构形实际是外延生长的Pt多面体微晶。确定了在氢气氛中加热是造成TiO2 半导体表面缺陷，并导致Pt粒子规整构形的重要条件。还发现Pt/TiO2的表面微观形貌和催 化性能之间有并行关系。用金属-半导体相互作用的观点可以合理地解释这些结果。 近几年来，Pt/TiO2表现 出的较高光催化性能和金属-担体的强相互作用受到人们 很大注意。我们研究了Pt/TiO2上Pt和TiO2的相互作用对其水煤气变换的催化活性的 影响，发现高温下氢处理Pt/TiO2能显著提高其光催化和热催化性能。利用动电位扫描 方法，还说明经氢处理后的催化剂，电荷穿越其表面的能障发生了变化，随着处理温度的 提高，逐渐从具有整流作用的金属-半导体接触能障转变为欧姆性质的接触。我们从所观 察到的现象认为Pt和TiO2间的相互作用实质上是金属和半导体之间的相互作用[1]。 为了更多地了解Pt和TiO2之间的作用，本工作研究了Pt/TiO2的表面形貌学。 Baker等[2]曾发表了TiO2膜上担载Pt的透射电镜的研究工作，他们观察到二维铂单分子 层的筏状结构，认为这是Pt/TiO2强相互作用的一个证 明。然而Yacaman和Gillet 等[3,4对Baker等的报道表示怀疑，他们研究了担载在石墨、Al2O3等担体上的贵金属的 形貌，得到三维结构的多边图形[4,5]。我们利用TEM技术，发现Pt/TiO2催化剂上原来 均匀分布的Pt微粒，由于经过H2气氛中的高温处理而发生迁移聚集构成三维多而体，而 且这种规整形貌的出现和Pt与TiO2之间的强相互作用存在着平行关系。 实 验 方 法 一（）催化剂制备 以TiO2粉 商（品锐钛矿经处理成n-TiO2）为担体，经光沉积担Pt1.5—45%(重）[， 所得Pt/TiO2催化剂再经不同条件处理后制成试样如文中所述。 二（）电镜样品的制备 将样品研磨成约300目以下的细粉末，取20mg放置小瓶中，加入约3ml正丁醇搅拌 1983年4月29日收到。 使成混浊液，静置1分钟，使大颗粒沉降下来。然后用预先载有火棉胶膜和碳膜的铜网捞 取混浊液中的上层溶液，置于滤纸上用红外灯烘烤备用。 三（）TEM测试 所用仪器为日立H-600型侧插式分析透射电镜，格子分辨率为2.04A。为防止样品 在测试过程中被污染，使用液氮进行保护。样品的形貌特征采用常规明场图象；样品的晶 体学特征信息应用暗场衍射成象技术，即在加速电压 100kV，电子束最大倾斜 4 的条 件下测定Pt/TiO2催化剂的形貌结构。 实验结果及讨论 一（）TiO2晶面上Pt的三维多面结构 图1是以n-TiO2为担体用光照法担Pt制成的Pt/TiO2催化剂的电镜照片，表面上 的Pt是20-40A的高分散的不规则微粒。经700 H2处理后，Pt变成为各种多边的边缘 清晰的粒子 如（图2a），和文献[3-5]所报道的图形相似。对这种样品上的比较规整的Pt 粒，再用弱束暗场方法进一步考察，例如图 2c是图2b中所示颗粒的一张暗场放大照片， 出现了“蝶状”对称结构图象，说明它是一个 截顶立方八面体 或（者更复杂的构形）。可见 明场电镜图象中的多边形Pt粒其实是各种