第16章 d区元素(一)钛和钒.pptVIP

④ 形成配合物：TiCl62-、TiF62-、Ti(NH3)64+、醇盐等 TiCl4 + 2HCl浓 ＝ H2TiCl6, 加NH4+析出(NH4)2TiCl6黄色↓ TiCl4＋2ROH ＝TiCl2(OR)2二醇盐 ＋2HCl TiCl4＋4ROH＋4 NH3 ＝Ti(OR)4四醇盐＋4NH4Cl Ti(IV)：正电荷高，半径较小，具有很强的极化力，以至在Ti(IV) 的水溶液中不存在简单的水合配离子 [Ti(H2O)6]4＋，只存在碱式的氧基盐。 * 单质钛在加热情况下与盐酸反应得TiCl3紫色溶液。　　TiCl3也可以由TiCl4还原制得:　　　2TiCl4 + H2 ＝TiCl3 + 2HCl　　　2TiCl4 + Zn ＝ TiCl3 + ZnCl2 　　从水溶液中可以析出TiCl3·6H2O的紫色晶体，配合物的构成是[Ti(H2O)6]Cl3。 若用乙醚从TiCl3的饱和溶液中萃取出，可得TiCl3 ·6H2O绿色晶体，配合物的构成是[Ti(H2O)5Cl]Cl2·H2O。两者互为水合异构。 　　有关Ti(IV)和Ti(III)的电极电势如下： 　　 Ti(IV)的氧化性不高，Ti(III)的还原性较强　　 　 φ0(TiO2+ / Ti3+)=0.099 v Ti3+ + Fe3+ +H2O ＝ TiO2+ + Fe2+ + H+ 4. 三氯化钛 * 课堂练习 * 　钒浅灰色，高熔点(比Ti高)，纯净时延展性好，不纯时硬而脆。钢中加0.1- 0.2%的钒，韧性、强度、延展性及抗冲击力均加强。　　　　 热力学上看，应是极活泼的金属，但由于表面钝化，常温下不活泼，块状的钒可以抵抗空气的氧化和海水的腐蚀，非氧化性酸及碱也不能与钒作用。 V2+ + 2e = V φ0 = -1.18 v 钒单质 * V可以溶于浓硫酸、硝酸和氢氟酸中 　　　V + 8HNO3＝V(NO3)4 + 4NO2 + 4H2O　　　V(NO3)4 或以VO(NO3)2形式存在。　　 高温下活性很高　　　　2V + 5O2 ＝V2O5 (砖红色固体)　　　　V + 2Cl2 ＝ VCl4 (红色液体) 　　　V可以与熔融的强碱反应生成钒酸盐和H2 。 2 V＋12 HF ＝ 2 H3VF6＋3 H2↑ * 只需在钢中加入百分之几的钒，就能使钢的弹性、强度大增 ，抗磨损和抗爆裂性极好，既耐高温又抗奇寒. 钒，在汽车、航空、铁路、电子技术、国防工业等部门，到处可见到钒的踪迹。此外，钒的氧化物已成为化学工业中最佳催化剂之一，有“化学面包”之 称。 * 铵镁钒 钒铅锌矿 * 急性钒中毒常由短时间内吸入高浓度含钒化合物的粉尘或烟雾引起，以眼和呼吸道粘膜刺激症状为主要临床表现。中毒症状一般较轻，重者亦可致心、肾、胃肠及中枢神经系统功能损害。临床上钒中毒多为急性中毒。 * 怀化市安江枫树坪村。原氮肥厂家属区200多居民，在井水被附近钒厂污染后，每天到6里外的大沙坪担水吃。 * V5+在水溶液中不存在，而是以钒氧基（VO2+、VO3+）或含氧酸根（VO3-、VO43-）等形式存在。 V4+在水溶液中以VO2+（钒酰离子）形式存在。钒（V）最稳定，其次是钒（IV）化合物，其它都不稳定。 VO43-淡黄，VO3-黄，VO2+黄，VO2+蓝，V3+绿，V2+紫 钒氧基都有一定颜色：荷移跃迁(L→M) —— 钒和氧之间有较强的极化作用，含氧化合物吸收部分可见光后，集中在氧原子一端的电子向钒（V）跃迁。∴+5价钒化合物一般有颜色。 钒的重要化合物 　 * 1. 五氧化二钒　　 V2O5 , 砖红色固体，无臭、无味、有毒，是钒酸 H3VO4 及偏钒酸 HVO3 的酸酐。两性偏酸，微溶于水，溶液呈淡黄色。玻璃中加入V2O5可防止紫外线。 * 制备： ①NH4VO3热分解：2NH4VO3＝V2O5+2NH3+H2O ②VOCl3水解： 2VOCl3+3H2O＝V2O5+6HCl ③工业制法：V2O5钒铅矿+2NaCl+1/2O2＝2NaVO3+Cl2 用水浸出偏钒酸钠NaVO3，酸化得到红棕色水合五氧化二钒沉淀析出。煅烧，得工业级V2O5 。 Nb和Ta氧化物相对稳定，且难于还原: 4 M＋5O2 ＝2 M2O5 (M＝Nb，Ta) * V2O5 在H2O中溶解度很小，但在酸中、碱中都可溶，是两性氧化物。　　　V2O5 + 6NaOH ＝2Na3VO4 + 3H2O　　　V2O5 + H2SO4 ＝ (VO2)2SO4 + H2O　　 V2O5有氧化性,和盐酸的反应，放出Cl2，　　　V2O5 + 6HCl ＝2VOCl2