现代色谱基本理论.pptVIP

（三）色谱峰的正态分布（N50次）→近似对称分布 讨论： （四）理论板数和理论塔板高度的计算 理论塔板高度H——为使组分在柱内两相间达到 一次分配平衡所需要的柱长 理论塔板数n——组分流过色谱柱时，在两相间 进行平衡分配的总次数 续前 续前 小结 1．塔板理论的贡献：从热力学角度 解释了色谱流出曲线的形状和浓度极大点的位置 阐明了保留值与K的关系 提出了评价柱效高低的n和H的计算式 在比较相似柱的柱效时有用 须在给定条件，指定组分测定时才有意义 2. 练习 例： 在柱长为2m的5%的阿皮松柱、柱温为1000C，记录纸速度为2.0cm/min的色谱条件下，测定苯的保留时间为1.5min，半峰宽为0.20cm，求理论塔板数。 解： 练习 见书后P296题2 解： 续前 第四节 速率理论 （一）塔板理论优缺点 （二）Van Deemteer 方程式 （一）塔板理论优缺点 成功处： 解释了色谱流出曲线的形状和浓度极大值对应的tR 阐明了保留值与K的关系 评价柱效（n，σ） 存在问题: 1）做出了四个与实际不相符的假设 忽略了组分在两相中传质和扩散的动力学过程 2）只定性给出塔板高度的概念，却无法解释板高的 影响因素 3）排除了一个重要参数——流动相的线速度u， 因而无法解释柱效与流速关系 更无法提出降低板高的途径 （二）Van Deemteer 方程式 吸收了塔板理论的有效成果——H， 并从动力学角度较好地解释了影响柱效的因素 涡流扩散项 纵向扩散项 传质阻抗项 流速与柱效的关系 1. 涡流扩散项（多径扩散项）：A 产生原因：样品进柱，遇到来自固定相颗粒 的阻力→路径不同→涡流扩散 next 影响因素：固体颗粒越小，填充越实，A项越小 图示 back 2. 纵向扩散项（分子扩散项）：B/u 产生原因： 样品在固定相中被流动相推动向前、展开 →两边浓度差 3. 传质阻抗项：C·u 产生原因：样品在两相分配，样品未及溶解就 被带走或在固定相中停留时间过长， 从而造成 峰扩张 小结：范氏方程说明了在色谱分离条件的选择中，填充 均匀程度、填充物的粒度、流动相的种类及流速、 固定相的液膜厚度等对柱效和峰展宽的影响 一、基本概念 1．流出曲线和色谱峰 2．基线、噪音和漂移 3．保留值：色谱定性参数 4．色谱峰的区域宽度：色谱柱效参数 5. 相平衡参数 第十七章 现代色谱基本理论 第一节 色谱基本概念 1．流出曲线和色谱峰 next 流出曲线（色谱图）：电信号强度随时间变化曲线 色谱峰：流出曲线上突起部分 续前 对称因子 正常峰（对称） 非正常峰 前延峰 拖尾峰 色谱峰 ——fs在0.95~1.05之间 ——fs小于0.95 ——fs大于1.05 2．基线、噪音和漂移 基线：当没有待测组分进入检测器 时，反映检测器噪音随时间 变化的曲线（稳定—平直直 线） 噪音：仪器本身所固有的，以噪音 带表示（仪器越好，噪音越小） 漂移：基线向某个方向稳定移动 （仪器未稳定造成） 3．保留值：色谱定性参数 back 保留时间tR：从进样开始到组分出现浓度极大点时 所需时间，即组分通过色谱柱所需要的时间 死时间t0 ：不被固定相溶解或吸附的组分的保留时间（即组分在流动相中的所消耗的时间），或流动相充满柱内空隙体积占据的空间所需要的时间，又称流动相保留时间 调整保留时间tR’：组分的保留时间与死时间之差值， 即组分在固定相中滞留的时间 续前 保留体积VR：从进样开始到组分出现浓度极大点时 所消耗的流动相的体积 死体积V0：不被保留的组分通过色谱柱所消耗的流 动相的体积，又指色谱柱中未被固定相所占据的空 隙体积，即色谱柱的流动相体积（包括色谱仪中的 管路、连接头的空间、固定相颗粒间间隙、以及进样器和检测器的空间） 续前 调整保留体积VR’：保留体积与死体积之差，即组分 停留在固定相时所消耗流动相的体积 相对保留值ri,s（选择性系数α）：调整保留值之比 续前 保留指数IX：指将待测物的保留行为