第四章_超临界萃取要点.pptVIP

第四章 超临界流体萃取 Supercritical Fluid Extraction（SFE） 超临界萃取（Supercritical Fluid Extraction，SFE）是利用流体在临界点附近所具有的特殊溶解性能而进行的一种萃取分离过程。适用于萃取固体或液体中高沸点或热敏性成分，达到分离、纯化目的． 三、超临界流体的研究历史 1822年，Cagniard 首次报道物质的临界现象。 1879年，Hanny 发现了超临界流体对固体有溶解能力，为超临界流体的应用提供了依据。 1947年，Messmore用SFE除去石油中的沥青。 1970年，Zosel采用SC-CO2萃取技术从咖啡豆提取咖啡因，超临界流体的发展进入一个新阶段。 1992年，Desimone 首先报道了SC-CO2为溶剂，超临界聚合反应，得到分子量达27万的聚合物,开创了超临界CO2高分子合成的先河。 四、存在问题 （1）设备在高压下工作，设备投资大，维修费用大，设计和制造技术要求高。 （2）不能连续操作，生产能力小。 （3）有关溶解度测定、相平衡关系、状态方程开发等基础性研究不足。 目前超临界萃取技术的应用仅局限于高附加值产品。 二、使用夹带剂的超临界CO2萃取 1、 使用夹带剂的原因 单一组分的超临界溶剂有较大的局限性，其缺点包括： （1）某些物质在纯超临界流体中溶解度很低，如超临界C02（非极性）只能有效地萃取亲脂性物质，对糖、氨基酸等极性物质，在合理的温度与压力下几乎不能萃取；（相似相溶） （2）选择性不高，导致分离效果不好； （3）溶质溶解度对温度、压力的变化不够敏感，使溶质与超临界流体分离时耗费的能量增加。 2、夹带剂的种类 在纯流体中加入少量与被萃取物亲和力强的组分，以提高其对被萃取组分的萃取选择性和溶解度，添加的这类物质称为夹带剂（即辅助溶剂） （改性剂，共溶剂） 。 夹带剂可分为两类：非极性夹带剂和极性夹带剂，二者所起的作用机制各不相同。 新型夹带剂：冠醚、二乙基二硫代氨基甲酸盐。 3、夹带剂的作用（机理） 影响溶质在超临界流体中的溶解度和选择性。 ①影响溶剂的密度； ②影响流体的极性，进而影响其作用力。 影响溶解度与选择性的决定因素是溶质与夹带剂分子间的相互作用力。夹带剂与溶质分子间的范德华或其他特定的分子间作用力，如形成氢键及其他化学作用力等。 4、使用量一般低于15%（SCF量）。 * ⑵ 萃取温度的影响 温度对提高超临界流体溶解度的影响存在 有利和不利两种趋势。 一方面，温度升高，超临界流体密度降低，其溶解能力 相应下降，导致萃取数量的减少； 但另一方面，温度升高使被萃取溶质的挥发性增加，这样就增加了被萃取物在超临界气相中的浓度， 从而使萃取数量增大。 而且温度对溶解度的影响还与压力有密切的关系：在压力相对较低时，温度升高溶解度降低；而在压力相对较高时，温度升高CO2的溶解能力提高。 * ⑶ 二氧化碳流量的影响 流量[升/(秒·千克原料)]的变化萃取过程的影响较复杂。加大CO2流量，会产生有利和不利的影响。 有利的方面是： ①增加了溶剂对原料的萃取次数，可缩短萃取时间； ②流速提高，使萃取器中各点的原料都得到均匀的萃取；③强化萃取过程的传质效果，缩短萃取时间。 但萃取器内的CO2流速加快，CO2被萃取物接触时间减少，CO2流体中溶质的含量降低，当流量增加超过一定限度时，CO2中溶质的含量还会急剧下降。 * ⑷ 传质性能的改善 尽管超临界流体具有较好的传质性能，但在超临界流体萃取天然产物的实际过程中，常采用必要的强化措施以减少溶质的阻力， 包括搅拌、增加流量或采用移动床等。 在对极性较大的物质进行萃取时，即使采用搅拌及升温降黏等办法，效果仍不理想， 为此，采用了高压喷射萃取技术或利用超声波强化超临界萃取中的传质效果。 * ⑸ 物理形态 被萃取原料可能是固体、液体或气体。 其中固体原料被研究得最多。 气体原料一般要用固体吸附剂吸附后再进行萃取。 ⑹