第13章超高温材料超高温材料要点.ppt

第十三章 超高温材料 超高温环境与材料 典型超高温材料 热防护材料 超高温材料 超高温材料是指能在1800℃～2000℃以上温度使用的单一或材料组合，包括难熔金属、陶瓷基复合材料和经过改性的C/C复合材料。 超高温材料具有高温强度、高温抗氧化性和高温抗烧蚀性能，能够适应超高音速长时飞行、大气层再入、跨大气层飞行和火箭推进系统等极端环境，可用于飞行器鼻锥、机翼前缘、火箭喷管、燃烧室、发动机热端等各种关键部位或部件。 金属钼的生产 用氢、碳、含碳气体、铝、硅都可以还原三氧化钼为金属钼。其中氢还原过程如下： 还原过程分两段进行： MoO3 ＋H2 = MoO2 + H2O MoO2 ＋2H2 = Mo + 2H2O 工业上实际分为三个阶段： 第一阶段：450～650 ℃， MoO3转化为 MoO2； 第二阶段：650 ～650 ℃， MoO2转化为 Mo； 第三阶段： 1000 ～1100 ℃，补充还原，降低含氧量。 致密金属钼的生产 粉末冶金法：大型钼条（100～120公斤）一般采用等静压成型法进行压制，并在间接加热的烧结炉中进行烧结。 钼粉 钼条 钼坩锅 钼酸铵 銥合金的特色 堅硬： 鋼筆的筆尖，用銥的合金製成 法國的國際標準公尺，是用90%的鉑與10%的銥合金製成 耐热高强结构材料 ： 氮化硅 硅和氮气在1300℃中反应合成：其主要反应 3Si+2N2 = Si3N4 用于航天飞机轨道飞行器的耐热材料、火箭发动机的喷管和导弹等的耐热材料。 赛车传动轴和离合器片。 固体火箭发动机喷管喉道、出口锥、喷嘴，导弹和再入飞行器头部，高超音速飞行器头罩和前线。 真空／惰性气体炉隔热层，热压模具，半导体制造件，高温化学反应设备等等。 梯度功能材料及其特点 为了有效解决此类耐热材料，日本学者新野正之、平井敏雄和渡边龙三等人于1987年首次提出了金属和超耐热陶瓷梯度化结合这一新奇想法，即梯度功能材料(FGM)的新概念。 梯度功能材料(functionally gradient materials，缩写FGM) 是两种或多种材料复合成组分和结构呈连续梯度变化的一种新型复合材料；它的设计要求功能、性能随机件内部位置的变化而变化，通过优化构件的整体性能而得以满足。 内壁2000℃ ，外壁=1000℃ 冲击力大 腐蚀性强 超高温陶瓷材料良好的耐高温性在美国“民兵”导弹上得到了验证 主要包括ZrN、HfN、TaN等，目前应用较少。 目前，超高温陶瓷复合材料被认为是最有潜力的作为超高声速飞行器的零烧蚀鼻锥材料，美国两次SHARP计划中，评价了HfB2-SiC的抗高温烧蚀性能，虽然得到了较满意的结果，但仍未在飞行器上大规模应用。超高温陶瓷复合材料作为火箭喷管喉衬材料已获得应用。 氮化物陶瓷 13.2.3 改性的C/C复合材料 C/C复合材料是以碳(或石墨)纤维及其织物为增强相，以碳(或石墨)为基体相的一种先进复合材料，实际上它是由单一的碳元素所组成的多相材料。 C/C复合材料具有重量轻、比强度高、比刚度高、模量高、热膨胀系数低、高温下强度高、良好的烧蚀性能和摩擦性能，以及良好的抗热震性能等。该材料的密度不到210g/cm3，仅为镍基高温合金的1/4，陶瓷材料的1/2，尤其是这种材料强度温度升高而升高，这是其它材料所无法比拟的独特性能。因此，C/C复合材料出现后得到了迅速的发展。C/C复合材料已经成为航空航天领域中不可缺少的一种尖端材料。 从室温至2000℃范围内，C/C复合材料的强度随温度升高而增加，温度升到1930~2480℃时，其强度最高，2500℃时仍具有较高的强度。与许多金属合金及陶瓷基复合材料相比，C/C复合材料的比强度最高，但其作为超高温结构材料的应用极为有限，这是因为超过350℃会氧化，在500℃以上会燃烧。 碳/碳复合材料的制备 碳纤维 树 脂 碳/树脂 碳/碳 复合材料 低温加热 真空高温 加热 图6-24 碳/碳复合材料预成形体 a)三维结构 b)四维结构 c)五维结构 C/C复合材料虽然在2500℃以上仍具有较高的强度，但在350℃以上会氧化影响其高温使用，使用温度限于1600℃；而经过改性的C/C复合材料使用温度可达2000℃以上，属于超高温材料。 C/C复合材料的高温环境下氧化问题一直制约着它的实用化。为满足宇航工业的军事需求，碳/碳复合材料自1958年问世以来，其抗氧化保护成为广泛关注的焦点。20世纪70年代早期，首次在碳/碳复合材料结构上进行了氧化保护尝试，为航天飞机提