第三章聚合物的流变性讲解.ppt

温敏性和切敏性高分子 柔性大的高分子一般剪切敏感性高, 如PE 极性大、刚性大的高分子一般温度敏感性高,如PC, PMMA 2.4 2.2 2.0 1.8 2 3 4 Cellulose PS PMMA PC PE POM PVC 1/T ? 103 K?1 log?a Pa?s 0 1 2 3 2 3 4 Chloride polyether PE PS Cellulose PC log?a Pa?s s?1 3.4.3 分子量和分子量分布 M? log?0 临界缠结分子量 ?? Polymer Mc g/mol PE 3500 PP 7000 PS 35000 PVC 6200 PMMA 30000 PVAc 25000 PAN 1300 PB 6000 PI 10000 PET 6000 PA-6 5000 PC 3000 线型聚合物出现高弹平台的临界分子量 粘度的分子量依赖性的解释 分子量M大，分子链越长，链段数越多，要这么多的链段协同起来朝一个方向运动相对来说要难些。此外，分子链越长，分子间发生缠结作用的几率大，从而流动阻力增大，粘度增加。 When M Mc 分子量和分子量分布的影响 log? Wide MWD Narrow MWD log? High MW Low MW Rubber：200000 Plastics Fiber：20000 挤出 注塑 吹塑 3.4.4 分子链结构 分子间作用力? 链刚性? 支化 缠结点? 粘度? 链段长度? 短支链 长支链 缠结点? 缠结点? 粘度? 粘度? 3.4.5 熔体结构 乳液法PVC 悬浮法PVC 初级粒子未熔融 初级粒子已熔融 160~200?C 200?C 粘度低 粘度高 3.4.6 共混 相容体系 实例：PVC/ACR，PPO/PS 相形态 粘度 不相容体系 均相 非均相（多相） 海-岛结构 粘度低 互锁结构 粘度高 Viton EPDM ? 聚氟弹性体 外润滑剂?! 3.4.7 填充 填充体系的粘度 高分子的粘度 填料的体积分数 胀塑性流体的形成 密堆积 层流 ? ? 3.5 高分子熔体的弹性效应  高分子熔体弹性效应的机理 高分子粘流过程中伴随着可逆的高弹形变，这是高分子熔体区别于低分子液体的重要特征之一 高分子熔体的流动是各链段运动的总结果，在外力作用下，高分子链顺流动方向取向，外力消失后，链要重新蜷曲起来，因而整个形变要恢复一部分 弹性效应的表现 韦森堡效应，包轴现象 挤出胀大（离模膨胀效应） 不稳定流动 入口效应 什么是流变学？ 流动 形变 高聚物流变定义 当高聚物熔体和溶液（简称流体）在受外力作用时，既表现粘性流动，又表现出弹性形变，因此称为高聚物流体的流变性或流变行为。 第三章 流动与形变 溶液纺丝 塑料的挤出、吹塑、注射、浇注 工业中的应用 当温度T 高于非晶态聚合物的Tf 、晶态聚合物的Tm时，聚合物变为可流动的粘流态或称熔融态，形变随时间发展，并且不可逆。热塑性聚合物的加工成型大多是利用其熔体的流动性能。这种流动态也是高聚物溶液的主要加工状态。 3.1 聚合物的流变性质 结构特点 高聚物的流动行为是高聚物分子运动的表现，反映了高聚物的组成、结构、分子量及其分布等结构特点。 对高聚物熔体和溶液体系的流变性能分析，必须既考虑其粘性流动（不可逆形变），也必须考虑其弹性变形（可逆形变）；同时还需考虑高聚物链结构的不均一性（如分子量分布和支化），分散体系的不均匀性（如颗粒大小、填料的不均一性）；高聚物在加工过程中有化学降解和热氧降解等等；以及形变的不均匀性、温度的不均匀性等等。 ——是一个十分复杂的体系 流变行为影响最终产品的力学性质 分子结晶、取向排列 加工过程中流动场 薄膜和纤维等的力学性质 （3）熔体流动时伴随高弹形变：因为在外力作用下，高分子链沿外力方向发生伸展，当外力消失后，分子链又由伸展变为卷曲，使形变部分恢复，表现出弹性行为 （1）粘度大，流动性差: 这是因为高分子链的流动是通过链段的相继位移来实现分子链的整体迁移，类似蚯蚓的蠕动 （2）不符合牛顿流动规律：在流动过程中粘度随切变速率的增加而下降（剪切变稀） 聚合物熔体流动特点 3.2 牛顿流体和非牛顿流体 1、牛顿流体： 剪切形变 ， 剪切应力 切变速率 牛顿流动定律： 牛顿流体：水、甘油、高分子稀溶液。 牛顿粘度 绝对粘度 η：反映液体流动阻力，单位Pa·S 凡流动行为符合牛顿流动定律的流体，称为牛顿流体。牛顿流体的粘度仅与流体分子的结构和温度有关，与切应力和切变速率无关。 高聚物流体 弹性：分子链构象不断变化 粘性：流动中分子链相对移动 —— 非牛顿流体 非牛顿流体的流变行为用幂律方程表示 K, n const. 2、非牛顿流体 稠度指数