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物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) November A cta Phys. Chim. Sin., 2008, 24(11) ：2053-2058 2053 [Article] HCHO+X(X=F Cl Br)的反应机理 李晓艳 曾艳丽 孟令鹏 郑世钧* ( 北师范大学化学与材料科学学院, 计算量子化学研究所, 石家庄 050016) 摘要: 采用CCSD/6 311++G(d,p )//B3LYP/6 311++G(d,p )方法研究了HCHO 与卤素原子X(X=F、Cl 、Br) 的反应 机理. 计算结果表明, 卤素原子X(X=F、Cl、Br)主要通过直接提取HCHO 中的H 原子生成HCO+HX(X=F、Cl、 Br). 另外还可以生成稳定的中间体, 中间体再通过卤原子夺氢和氢原子直接解离两个反应通道分别生成HCO+ HX(X=F、Cl、Br)和H+XCHO(X=F、Cl、Br). 其中卤原子夺氢通道为主反应通道, HCO 和HX(X=F、Cl、Br)为主要 的反应产物; 且三个反应的活化能均较低, 说明此类反应很容易进行, 计算结果与实验结果符合很好. 电子密度 拓扑分析显示, 在HCHO+X 反应通道(b) 中出现了T 型结构过渡态, 结构过渡态(STS)位于能量过渡态(ETS)之 后. 并且按F 、Cl、Br 的顺序, 结构过渡态出现得越来越晚. 关键词: 大气污染; HCHO; 电子 度拓扑分析; T 型结构过渡态 中图分类号: O641 Reaction Mechanisms of HCHO+X(X=F, Cl, Br) LI Xiao Yan ZENG Yan Li MENG Ling Peng ZHENG Shi Jun * (Institute of Comp utational Quantum Chemistry, College of Chemistry and Material Science, Hebei Normal University, Shijiazhuang 050016, P. R. China) Abstract: The reactions of HCHO+X (X=F, Cl, Br) were studied at CCSD/6 311++G(d,p )//B3LYP/6 311++G (d,p ) level. The computational results show that the reaction channel of halogen atom X (X=F, Cl, Br) which gains H atom of the HCHO to get HCO+HX(X=F, Cl, Br) is the main reaction channel. Except this reaction channel, a stable complex forms firstly, then the complex v ia two channels to get the products, one is that the halogen atom gains a hydrogen