化学动力学基础要点.pptx

化学动力学基础;简单级数反应的动力学方程;反应速率理论; 7.1 反应速率和速率方程 ;;;;;;;; 7.2 简单级数反应的动力学方程 ;;;;;;; 7.3 速率方程的确定 ; 速率方程要通过动力学数据的测定来建立。大多数反应的速率方程可归纳成如下形式： 除某组分外，其余各组分均大大过量的条件下测定某组分分级数的方法叫孤立法。; 尝试法是将实验测得的任一组分A的浓度[A]和时间t的数据逐一代入不同级数反应的动力学方程中，计算出一系列k值。看看用哪种级数反应的动力学方程算出的k相同，反应即为此种级数的反应。;;;;; 7.4 典型复合反应的动力学方程 ;;;; 7.5 复合反应动力学处理中的近似方法 ; 连串反应或包含连串反应的复合反应中，如果连串的各基元反应的速率相差很悬殊时，则总反应速率近似等于最慢一步基元反应的速率。最慢的一个基元反应步骤控制了整个反应的速率，被称为反应速率的控制步骤。在反应的动力学处理中引用总反应速率近似等于控制步骤反应速率的方法称为选取控制步骤法。 ; 反应系统中某中间物的浓度近似不随时间变化的状态称为稳态、静态或定态。在反应的动力学处理中，引用稳态下d[M]/dt≈0的近似方法称为稳态近似法，简称稳态法。; 在由对行反应和连串反应组成的复合反应中，若对行的两步基元反应的速率均很快，则可认为对行反应近似地达到了化学平衡，这种反应动力学处理的近似方法称为平衡态近似法，简称平衡态法。; 7.6 链反应动力学 ; 链反应又称连锁反应，它是包括大量反复循环的连串反应的复合反应。;; 7.7 温度对反应速率的影响 ;;;;;; 7.8 反应速率理论 ;;;;;; 7.9 溶液反应动力学 ;;① 在气相和溶液中进行的反应，其反应机理相同且反应活化能远大于扩散活化能，反应步骤为控制步骤，扩散显得不很重要。 ② 笼效应虽然减少了反应物分子与较远处分子碰撞的机会，但在同一笼中反应物分子相互碰撞的机会增加了。两种效应大致可以抵消，总的来看，笼效应并没有明显地改变反应物分子间的总碰撞频率。;③ 笼的存在可使某些活化的反应物分子因与溶剂分子碰撞而失活，但也有些反应物分子通过与溶剂分子的碰撞而活化。当失活与活化的分子数目大致相等时，笼效应也不会对反应的动力学行为有很大的影响。;（1）静电效应和盐效应 （2）笼效应 （3）溶剂化效应 （4）氢键效应 （5）表面张力效应; 7.10 催化反应动力学 ;①催化剂参与化学反应，但反应前后催化剂的化学性质及数量均不改变。 ②催化剂只能缩短到达化学平衡的时间，而不能改变平衡状态。 ③催化剂不会改变反应热，因为反应的 也是状态函数的变值。 ④催化剂对反应的催化作用有选择性。;; 均相催化反应包括气相催化反应和液相催化反应。酸碱催化反应是常见的液相催化反应。;①反应物分子由气相本体扩散到固体催化剂外表面，这步称做外扩散。 ②反应物分子由催化剂外表面向内表面扩散，称为内扩散。 ③反应物分子被吸附在固体催化剂的表面上，此为吸附。 ④被吸附的反应物在催化剂表面上进行化学反应，生成产物。 ⑤生成的产物在催化剂表面上解吸。 ⑥解吸的产物分子从催化剂内表面向外表面扩散，此为内扩散。 ⑦产物分子从催化剂外表面向气相本体扩散，此为外扩散。 ;（1）一种反应物的表面反应 （2）两种反应物的表面反应 ; 7.11 光化学反应动力学 ; 光化学反应是通过吸收光量子使分子活化，从而引起化学反应，如： 光化反应的反应速率取决于活化分子的数目，而活化分子的数目又与吸收的光子数目有关，所以光化反应的速率取决于光的强度，很少受温度影响。每个光子的能量为：; 光化学第一定律：只有被系统吸收的光才可能引起光化反应。 光化学第二定律：在光化反应初级过程中，系统每吸收一个光子则活化一个分子。 ;;分子Ａ吸收光子被激发到激发态 的过程为： ① 与其他分子Ｂ相撞，引起化学反应，例如： ②与其他分子Ｂ相撞，将过剩能量传给Ｂ，使Ｂ激发而 Ａ 返回较低能态，即：; 7.12 微观反应动力学 ; 微观反应动力学 是从微观角度出发，深入到分子水平上研究基元反应的具体过程，研究以一个个分子为单元的反应系统中分子在碰撞前后的各种动态性质，因此也称分子反应动态学。;;①通过选择反应组分的量子状态，研究各种运动形式能量对反应速率的影响； ②测量分子发生碰撞后散射角度的分布，利用统计力学的方法计算基元反应的速率常数； ③通过改变反应物分子的相对速度，可以测定反应的起始能量并估算反应的活化能； ④测定产物的速度分布可以推算产物分子的平均平动能，用总能量减去平动能即可得到分子内部运动的能量。;Thank you