第六表面活性物质.ppt

混合不溶膜 和同种分子间的相互作用相同，表现理想混合膜性质的成膜物质有同系物混合物和多数同电性混合物。 （2）非理想混合膜（协同型） 此混合膜分子平均占有面积小于各组分面积的平均值，即非理想膜比理想膜更为凝聚，许多具有不同电性的成膜分子能形成这种混合膜，从其特点可见，混合膜中两种成分之间的相互作用（吸引力）大于同种分子间的相互作用。 混合不溶膜 非理想混合膜的形成机制主要有： ①由离子型和非离子型成膜分子组成的混合体系，这时， 由于非离子型成膜分子的掺入，使离子型成膜分子间的电性 排斥作用减弱而导致分子间相互作用增强并使膜更为凝聚。 ②当两种成膜分子间可以形成氢链时，分子间作用力增强，混合膜更为凝聚。 ③当两种成膜分子带有相反电荷时，由于强烈的电性吸引 作用使得混合膜更为凝聚，膜强度显著增强，这表现在π-a 曲线上为相同π时，混合膜的a值明显降低，同时，破裂压 显著增加。 6.15 L-B技术与L-B膜 L-B技术是指表面化学家Langmuir和他的学生Boldgets女士首创的膜转移技术，L-B技术可用于分子组装，是高新科学技术发展中的一个热点。 利用L-B技术将水面上的单分子膜转移到固体表面上，如果将单分子层膜一层一层地叠加在固体基片上形成层积膜则这种膜称为L-B膜。 L-B技术与L-B膜 制备L-B膜时，可在固定表面压下，将一具有 水表面的 固体基片（如玻璃、不锈钢、铂片等）慢慢地插入底液中， 则表面不溶膜将以其憎水基朝向固体表面而转移到固体上， 从而使固体表面亲水，将带有亲水表面的固体基片慢慢地从 带有表面膜的水中提出，则表面膜将以亲水基朝向固体表面 的方式转移到固体表面，并使固体表面憎水，如果将同一 固体基片经多次插入并提出带有不溶膜的水面，则可将单分 子层膜一层一层地叠加到固体基片上，以这种方式得到的多 层膜为Y型。若改变各单层的化学组成，可得不同的单分子 层按顺序排列的层积层。 L-B技术与L-B膜 ????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????????? L-B技术与L-B膜 如果应用混合不溶膜技术，则可在三度空间范围内，在分子水平上控制材料的组成和结构。 L-B技术在高新技术发展中有重要意义，由于它使人们能够在分子水平上控制物质的组成和尺寸。因而可得到性能优异的材料，如脂肪酸膜具有非常有效的绝缘功能，单层电阻可达 109Ω以上，电击穿场强达1MV/cm=100mV/nm，加上L-B膜有超薄优势，对于微电子学和分子电子学有重要意义; 再者，L-B膜中分子的排列具有非中心对称结构，这有利于构筑各向异性和光学非线性材料。 B-L膜 BL膜即双分子膜。又因成膜的原材料常是类脂化合物，而形成的双分子膜往往是黑色的，故也称其为类脂黑膜，英文缩写是BLM。如像卵磷脂那样的结构（图）就很容易形成双分子膜，它是由两个单分子层的亲油基互相接触而形成的。 ??????????????????????? ????????????????????????????????????????????????? 2表面压 单分子膜是二维的，通常厚度只有 1～2nm，因此，对一看似不大的表面压，若用三度空间压力的单位来计量则为一可观的数值。如设膜厚 2nm，表面压为 30mN·m-1，则压力为 ????????????????????????????????????????????? 可见，一般不溶膜的表面压的数值不会太大，否则将使膜破裂。 3.表面电势 （1）定义。界面电势是指在两相交界处由于离子或电子的 迁移率的不同而引起的电势差，如金属/溶液间就存在界面电 势，两种浓度不同的同一物质或相同浓度的不同物质的接界 处也存在界面电势，金属/金属间由于电子逸出功不同也存在 接触电势，同样，水/ 表面也存在表面电势。 当界面（表面）上有膜存在时，由于成膜分子正、负电荷 中心不重合，因此，界面电势与无膜时的界面电势有偏差 （由于成膜分子在界面上以亲水基朝向水相，憎水基朝向油 相定向，可将表面膜视为一条微型平板电容器。电容器两 表面电势 极板间有一定的电势差，它叠加在原来两相间固有的电势 差上，从而导致其值发生变化）。因此，表面电势被定义 为有膜和无膜时两相间表面电势之差。 △V=Vm-V （2）测定 空气电极是涂有放射性物质（如Po）的金属 丝，它与液体表面的距离约几毫米，由于发射出α粒子使 空气电离而导电，另一电极是连接底液的Ag/AgCI电极， 空气电极与三极管的栅极连接，而Ag/AgCI电