特种高分子07详解.pptVIP

第七章智能高分子与高分子凝胶 研究生课程 内容提纲 1 概述 智能(Intelligent)材料，又称机敏(Smart)材料，指具有感知环境刺激，对之进行分析、处理、判断，并采取一定的措施进行适度响应的智能特征的材料。分为以下几类： 显然，智能高分子是智能材料中的一类。 智能材料应具有的或部分具有的生物功能： 有反馈系统 有信息积累和识别功能 有学习能力和预见性功能 有响应功能 有自修复功能 有自诊断功能 有自动态平衡和自适应功能 具有上述结构形式的材料系统，就会可能体现或部分体现下列特性: 具有感知功能，可探测病识别外界（或内部）的刺激强度 具有信息传输功能，以设定优化方式选择和控制响应 具有对环境变换作出响应及执行的功能 反应灵敏恰当 外部刺激条件消除后能迅速回复到原始状态。 2 智能高分子 智能高分子是指集感知、驱动和信息处理于一体，形成类似生物材料那样具有智能属性的高分子材料，具有自诊断、自适应、自修复和寿命预报以及靠自身驱动完成特定功能（如振动控制）的能力。 智能高分子也被称为智能聚合物、机敏性聚合物、刺激响应型聚合物、环境敏感型聚合物。 智能高分子主要分为以下几类： 在众多的智能高分子材料中，目前的研究重点多在高分子凝胶及其相关材料。 近年来高分子凝胶作为软湿件(Soft and Wet Wares)材料成为智能高分子材料中的重要研究领域。由于此类智能凝胶在柔性执行元件、微机械、药物释放体系、分离膜、生物材料等方向有诱人的应用前景。 例如，海参的原始器官主要为水凝胶，它能够对外界的接触迅速作出响应，或柔软的躯体瞬间变得僵硬或部分体壁变为黏性物质。在许多类似的自然现象的启示下，激发了人们从仿生角度对高分子凝胶特别是刺激响应性智能凝胶的研究。 3 智能高分子凝胶 高分子凝胶是由三维网络结构(交联结构)的高聚物和溶胀剂组成的，网络可以吸收溶胀剂而溶胀。 当溶剂的组成、pH值、离子强度、温度、光强度和电场等刺激信号发生变化时，或受到特异的化学物质的刺激时，智能高分子凝胶的体积会发生突变，呈现体积相转变行为（溶胀相-收缩相）。即当凝胶受到外界刺激时，智能高分子凝胶网络内的链段有较大的构象变化，呈现溶胀相或收缩相，因此智能高分子凝胶系统发生相应的形变；一旦外界刺激消失时，智能高分子凝胶系统又自动恢复到内能较低的稳定状态的趋势。 3.1 智能高分子凝胶的分类 根据所响应刺激信号的不同，智能高分子凝胶可分为： 温敏性凝胶 温度敏感性凝胶对温度的响应机理主要是在不同的温度下，凝胶显示出对溶剂不同的亲和性，从而导致凝胶在某个温度下产生体积相变或者凝胶-溶胶转变，分为高温收缩性凝胶和低温收缩性凝胶。 例如聚异丙基丙烯酰胺（PNIPAM）水凝胶能响应温度变化而发生形变，呈现低临界溶解温度(LCST)和温度依赖特性，它低于32℃时在水溶液中溶胀，分子链呈扩展构象；而在32℃以上凝胶发生急剧的脱水合作用，由于疏水基团的相互吸引作用，链构象收缩而呈现脱溶胀现象。由此可知，上述现象是出于水分子和PNIPAM疏水基团间氢键的形成和解离所致；水分子与其相邻的PNIPAM疏水基团间由氢键形成的五边形结构在低温稳定，而在高温不稳定。 电场敏感性凝胶作为仿生制动器主要是运用了其在电场作用下的变形作用。研究人员用电场敏感性凝胶制作了机器手，凝胶鱼，凝胶爬虫等多种仿生制动器。 凝胶鱼是由塑料作为躯体，厚度约为0.7mm长度约为40mm的PVA-PAA凝胶膜作为尾鳍做成的。如果在水溶液中通交流电，凝胶鱼可以通过尾鳍的屈伸运动以2cm/s的速度向一个方向运动。 3.2 智能高分子凝胶的制备方法 起始原料：单体(水溶或油溶单体) 、 聚合物(天然或合成聚合物)、单体和聚合物的混合物。 两个前提:主链或侧链上带有大量的亲溶剂基团；适当的交联网络结构。 制备方法： 单体的交联聚合 接枝共聚 其它交联或转化等 3.3 智能高分子凝胶的应用 智能高分子分离材料 扩散分离机理：通过外界环境刺激导致凝胶网络结构即凝胶内部孔眼尺寸及凝胶致密程度发生变化，从而控制能通过凝胶的物质的大小、形状，分离大小或形状不同的溶质。 吸附分离和络合分离机理：将需分离出的组分结合到凝胶上，然后通过外界环境的转变使被结合的组分释放出来，达到分离的目的。 优点：容易再生，可反复使用；耗能少，不需高温高压；对分离对象无破坏；可根据要分离和浓缩的生物物质的分子大小和分子性质设计凝胶的交联密度。 在环境工程中，智能高分子凝胶被用于污泥脱水。聚乙烯基甲基醚(PVME)凝胶海绵吸收污泥中的水分，污泥脱水后得到浓缩，分离再生吸水溶胀的凝胶可循环利用。 4 形状记忆高分子材料 形状记忆高分子（Shape Memory Polymer）SMP材料是指具有初始形状的制品，在一定的条件下改变其初始形状并固