绿色化学-7教程.ppt

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* 加些图片 * 水解也为什么要分三段加入 能不能找到装置图 其中醋酸-邻苯二甲酸纤维素可用作肠溶性片剂的包衣材料,占其用途的90%以上,其余作感光树脂添加剂,用于印刷制版。而顺丁烯二酸醋酸纤维素由于分子链中含有C==C不饱和双键,可以作为特种紫外光固化树脂,用于感光涂料及印刷制版等领域。 纤维素还可以用不饱和酸酯化,制成具有特殊性能的纤维素酯,如将醋酸纤维素(结合醋酸43%-45%)用顺丁烯二酸酐酯化可制得顺丁烯二酸醋酸纤维素。 醋酸纤维素还可以与邻苯二甲酸酐反应制得醋酸-邻苯二甲酸纤维素 4.其他改性纤维素酯 醋酸纤维素还可与一氯醋酸与二乙胺反应制取N,N-二乙基甘氨酸醋酸纤维素,它是一种新型的改性纤维素酯,是医药行业中代替糖衣的能防潮抗湿的胃溶衣片剂包装材料。它的制备先是醋酸纤维素与氯乙酸在醋酸钠催化下生成氯乙酰醋酸纤维素,然后以乙醚为溶剂,与二乙胺反应生成N,N-二乙基甘氨酸酯酸纤维素。 将纤维素及纤维素醚与阳离子化合物发生醚化反应,就得到阳离子纤维素醚。从前面的介绍中知道,纤维素中每个葡萄单元有3个羟基,其他纤维素醚如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素及羟丙基甲基纤维素等,在分子链中的葡萄糖单元仍具有可反应的羟基,因此可与阳离子醚化剂发生反应,生成阳离子纤维素醚。阳离子纤维素醚在分子链接上了阳离子基团,使纤维素带上正电荷,改变了原有纤维素的性能。用纤维素及纤维素醚阳离子化制得的产品性质有很大的差别,由于纤维素本身是不溶于水的,当它阳离子化时,由于取代度不高,水溶性很差,纤维素本身的宏观结构没有多大的变化,因而应用受到一定的限制,主要用于离子交换及纤维纺织品染色增深的前处理;而用纤维素醚作原料,它具有水溶性,阳离子化后制得的产品水溶性很好,能用于水溶液体系里,可在日用化学品、造纸及水处理工业中应用。 6.2.6 阳离子纤维素醚 阳离子醚化剂有叔胺型及季胺型两种,常用的有3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵。 Quat-188,主要用三甲胺、盐酸、环氧氯丙烷或氯丙烯反应制得。Quat-188用氢氧化钠中和得到环氧小阳离子Glytac,商品名为Quat-151。 阳离子醚化剂 阳离子纤维素醚取代度低时是不溶解的,但纤维表面已带上大量的正电荷,可以对阴离子染料如酸性染料、活性染料等进行化学吸附,作为吸附材料,用于印染废水处理、阳离子化棉染色技术开发等领域。 作为精细化学品的阳离子纤维素醚,更多的是采用水溶性的羟烷基纤维素作为原料,因为它们能溶于水,制成的产品水溶性良好,具有增稠作用,同时由于纤维素醚分子上带有正电荷,可以中和头发及皮肤上的负电荷,起到调理作用。 纤维素与季铵盐反应一般是以水作溶剂,纤维素先与碱反应生成碱纤维素,然后再与Q-151阳离子醚化反应。 豆科植物是农业种植的一大品种,很多豆科植物种子胚乳含有丰富的半乳甘露糖,具有非离子性质,在冷水和热水中均能形成胶体溶液,较稀的水溶液仍具有较高的粘度,所以也称种子胶。 含有种子胶的豆科植物有瓜尔豆、角豆、国槐、田菁、刺云实、望江南、决明子、猪屎豆、胡卢巴等,将这些植物种子去皮去胚芽后,其中的胚乳经焙炒后,用热水抽提或直接磨粉精制,得到种子胶粉。瓜尔豆主要分布在印度和巴基斯坦等干旱地区,我国很少生产,大部分依赖进口;角豆主要种植地为地中海周边地区,在我国大部分地区都有种植田菁和国槐,目前田菁胶是我国半乳甘露聚糖的主要资源,数量有限,质量亦赶不上瓜尔豆胶。 半乳甘露聚糖是以β-D-甘露糖为主链骨架,在某些β-D-甘露糖的1→6位上连接一个α-D-吡喃半乳糖。不同的豆科植物,其半乳甘露聚糖有着不同程度的半乳糖取代基,范围25%(低取代度)到约95%(高取代)。 6.3 半乳甘露糖衍生物化工 6.3.1 半乳甘露糖的结构与性能 瓜胶分子链中每个糖单元分子量约162,在支链的半乳糖单元中有4个羟基均可参与醚化与酯化反应,考虑空间阻碍效应,羟甲基中的伯羟基反应活性较强,另外甘露糖的羟基亦具有反应活性。瓜胶相对分子质量约20-30万,相对分子质量大小对水溶液的粘度有很大的影响。瓜胶能分散在热水或冷水中形成粘稠液,1%水溶液的粘度约4000-6000mPa·s,为天然胶中粘度最高者,添加少量四硼酸钠则转变成凝胶,分散于冷水中约2h后呈现很强粘度,以后粘度逐渐增大,24h达到最高点,水溶液为中性。瓜胶可与常见植物胶、淀粉、水溶性蛋白质相溶,但在与水可混溶的溶剂和低分子量糖的存在下,会影响水溶性。 瓜尔豆胶以甘露糖为主链,每隔一个甘露糖就有一个D-半乳糖作支链,两者的比例大约为2:1。 瓜胶的结构与性质 半乳甘露聚糖溶于水呈高粘度的特性,能改变流体的流变特性,使它可以用在印染、食品、造纸、化妆品等领域。但天然的产品在粘度保持性、透明度、降解性、抗菌性等方面,特别是

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