第六章氧化还原详解.ppt

电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱 电对的电极电位越高，其氧化形的氧化能力越强 （还原形的还原能力越弱）——氧化剂 电对的电极电位越低，其还原形的还原能力越强 （氧化形的氧化能力越弱）——还原剂 二 、标准电极电位 三、条件电位及影响因素 （一）条件电位：一定条件下，氧化型和还原型的 浓度都是1moL/L时的实际电位 条件电位是在特定条件下，氧化形和还原形的分析浓度相等时的电位，它是校正了各种外界条件因素影响后的实际电极电位，在条件不变时，它是一个常数。 3. 酸效应： 例： 注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向 一 、氧化还原反应进行的程度用反应平衡常数来衡量 由标准电极电位→K 由条件电位→K’（条件平衡常数） n1:n2 = 1：2型反应 利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法 1．原理 酸性——KMnO4法常用 碱性——氧化有机物速度快 2．KMnO4溶液的配制与标定 （1）间接配制法(粗配要点见P149) （2）标定基准物：AS2O3，H2C2O4·2H2O ，纯铁丝， Na2C2O4（稳定，易结晶，常用），H2C2O4·2H2O （一）直接碘量法: 利用I2的弱氧化性质滴定还原物质 测定物：具有还原性物质 可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32- 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 强酸性介质：I-发生氧化导致终点拖后； 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 强碱性介质：I2发生歧化反应 （三）碘量法误差的主要来源 1．碘的挥发 预防： 1）过量加入KI——助溶，防止挥发，增大浓度，提高速度 2）溶液温度勿高25oC 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 4）滴定中勿过分振摇 2．碘离子的氧化（酸性条件下） 预防： 1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗处放置） 3）I2完全析出后立即滴定 4）除去催化性杂质（NO3-，NO，Cu2+） 对预处理剂要求： 反应定量、完全、快速 过量的预处理剂易除去 氧化还原反应具有一定选择性 分类：预氧化处理，预还原处理 例：铁矿中全铁含量测定 Fe3+——预还原处理Fe2+ K2Cr2O7 一次滴定测全铁 Fe2+ 第六节 氧化还原滴定中的预处理 1、试判断下述两种情况时滴定突跃的大小 （1）用0.01mol·L–1 KMnO4溶液滴定0.05mol·L–1 Fe2+溶液 （2）用0.001mol·L–1 KMnO4溶液滴定0.005mol·L–1 Fe2+溶液 A。（1）＞（2） B。（1）＜（2） C。（1）=（2） D。条件不充分不能判断 C 原因：突跃范围与浓度无关 MnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ + 4H2O 注：酸性调节——采用H2SO4 ，不采用HCl或HNO3 MnO4- +2H2O+ 3e MnO2↓+ 4OH- MnO4- + e MnO4 2- 第七节 高 锰 酸 钾 法 强酸性 中性或中等碱性 （3）指示剂——自身指示剂 2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 2、测定方法 、直接滴定法： 如Fe2+、H2O2、C2O42-等，可用标准溶液直接滴定。 、返滴定法： 如测定MnO2含量，可在H2SO4溶液中加入一定量过量的Na2C2O4标准溶液，待MnO2与C2O42-作用完毕后，用KMnO4标准溶液滴定过量的C2O42-。 MnO2 + C2O42- （定过量）+ 4H+ Mn2+ + 2CO2↑+ 2H2O 2MnO4- + 5 C2O42-（剩余）+ 16H+ 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 、间接滴定法： 用于测定某些非氧化还原物质。 例如测定Ca2+时， 3、优缺点 1、优点： （1）氧化能力强，应用广泛； （2）可作自身指示剂； 2、缺点： （1）试剂含有少量杂质，溶液不够稳定，必须配制保存得当； （2）由于氧化能力强，副反应，诱导反应多，干扰严重，必须控制好条件。 4、 KMnO4法应用实例 、钙的测定： 关键是选择适当条件（酸度、温度等）得到晶形沉淀。 、铁的测定： 样品溶解 除去多余的SnCl2 在滴定前加入硫酸锰