第4章滴定分析法详解.ppt

主要内容 4.1 滴定分析法概述 主要内容 4.2 误差的基本知识 主要内容 4.3 有效数字及其运算规则 主要内容 4.4 酸碱标准溶液的配制和浓度的标定 主要内容 4.5 酸碱指示剂 主要内容 4.6 水溶液中的酸碱滴定 1．滴定过程中pH值的变化 （1）Vb = 0： （2）Vb ＜ Va： SP前0.1% 时 ，加入NaOH 19.98mL （3）Vb = Va（SP）： （4）Vb ＞ Va ：SP后0.1%， 加入NaOH 20.02mL 2. 滴定曲线的形状 滴定开始，强酸缓冲区，⊿pH微小 随滴定进行 ，HCl ↓ ，⊿pH渐↑ SP前后0.1%， ⊿pH ↑↑ ， 酸→碱 ⊿pH=5.4 继续滴NaOH，强碱缓冲区，⊿pH↓ 滴定曲线定义：滴定过程中，加入的滴定剂和被滴定组分发生化学反应所致量的变化可采用曲线来描述。 3．滴定突跃 滴定突跃：化学计量点前后0.1% 的变化引起pH值 突然改变的现象 滴定突跃范围：滴定突跃所在的范围 用途：利用滴定突跃指示终点。滴定突跃时，溶液与浓度相关的性质急剧变化，使指示剂由一种型体转变为另一种型体，溶液颜色发生明显变化，指示滴定终点到达。 滴定突跃范围的大小与滴定剂和被滴定物的浓度有关，浓度越大，突跃范围越长。如图所示，不同浓度的NaOH溶液滴定HCl溶液时，突跃范围发生变化。 4．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 制定滴定分析方案时必须注意：浓度太小，突跃不明显，选择指示剂有困难；浓度越大，实跃越长，可供选择的指示剂越多。但浓度大时样品和试剂用量增加，将造成浪费和增添操作上的麻烦。另外，过稀或过浓的溶液都会导致指示剂变色不明显，并增加滴定误差。因此，通常所用标准溶液的浓度均在0.01~1mol/L之间。 指示剂的选择：从滴定实际来说，只要指示剂的变色范围处于滴定曲线突跃范围之内，甚至只部分处于滴定突跃范围之内，均可选用。 一、强酸滴定强碱 0.1000mol/L HCl标液 → 0.1000mol/L的 NaOH 滴定曲线形状类似强碱滴定强酸，pH变化相反 滴定突跃范围决定于酸标液浓度及被测碱浓度 指示剂的选择：甲基红，酚酞 NaOH（0.1000mol/L）→HOAc（0.1000mol/L , 20.00mL） 1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线的形状 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 4．弱酸被准确滴定的判别式 OH- + HA A- + H2O 反应完全程度不高 滴定过程中PH值的计算和滴定曲线的绘制（一）强碱滴定弱酸 二、强碱（酸）滴定弱酸（碱） 1．滴定过程中pH值的变化 （1）Vb = 0: HOAc （2）Vb ＜ Va ：HAc + NaOAc * SP前0.1% 时 ，已加入NaOH 19.98mL （3）Vb = Va ：HAc →NaOAc （4）Vb ＞ Va ：NaOH + NaOAc SP后0.1% 时 ，已加入NaOH 20.02mL * 2．滴定曲线的形状 滴定前，曲线起点高 滴定开始， [H+]↓ ，⊿pH↑ 随滴加NaOH↑，缓冲能力↑，⊿pH微小 滴定近SP，[HOAc]↓，缓冲能力↓↓，⊿pH↑↑ SP前后0.1%，酸度急剧变化， ⊿pH =7.76～9.7 SP后，⊿pH逐渐↓（同强碱滴强酸 OH-+HOAc OAc-+H2O HOAc OAc-+H+ 影响突跃大小的因素：酸越弱（Ka越小），突跃范围越小；酸 浓度越小，突跃越小（被滴定酸的性质， 浓度） C一定， Ka↓，Kt↓，⊿pH↓ Ka一定，C↓，⊿pH↓（滴定准确性越差） 指示剂的选择： ⊿pH =7.74～9.7，选碱性范围变色的酚酞，百里酚酞 4．弱酸能被准确滴定的判别式： Ca ?Ka≥ 10-8 当C×Ka≥10－8 时，有明显突跃，滴定曲线上的PH突跃会超过0.4 PH单位，终点可观察到，可直接进行滴定 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 NaOH溶液滴定一元弱酸溶液，若二者浓度都比原来大十倍，则滴定曲线中，化学计量点前0.1%pH* ，后0.1%pH*