第1章有机硅化合物化学的发展简史及基础知识详解.ppt

第1章　有机硅化合物化学的基础知识及发展简史 有机硅化合物 有机硅化合物是指含有硅-碳键的化合物，且至少有一个有机基团是直接与硅原子相连的化合物。（CH3SiH3） 正硅酸乙酯（Si(OEt)4）及聚硅酸酯，因其与有机烷氧基硅烷或聚有机硅酸酯性能相近，属于有机硅化合物。 有机硅化合物 有机硅本身是一种新型材料； 有机硅材料产品丰富，“直接用量不大但用途广泛”； “工业味精”、“科技发展催化剂”美称。 有机硅化合物 有机硅是无机硅有机化之后的产品； 有机硅独特结构； 兼备无机材料与有机材料的性能； 基本性质：表面张力低、粘温系数小、压缩性高、气体渗透性高、耐高低温、电气绝缘、耐氧化稳定性、难燃、憎水、耐腐蚀、无毒无味、生理惰性。 有机硅化合物 应用领域：航空航天、电子电气、建筑、运输、化工、纺织、食品、轻工、医疗； 有机硅主要应用于：密封、粘合、润滑、涂层、表面活性、脱模、消泡、抑泡、防水、防潮、惰性填充； 有机硅产品目前市场上大约有5000多种，各种品牌的产品约1万个牌号，可分为原料、中间体、产品及制品三大类。 1.1　有机硅化合物化学的发展简史 1.1.1　第一阶段(1863～1903年)，初创期  1863年，法国化学家弗里德尔及克拉夫茨从SiCl4与ZnEt2出发，在160℃封管中反应，制备了第一个含Si-C键的有机硅化合物SiEt4。 1.1.2　第二阶段(1904～1937年)，成长期  英国化学家基平将Grignard反应用于合成不同官能度的可水解硅烷，成为日后有机硅工业的基础。 1.1.3　第三阶段(1938～1965年)，发展期 1941年，Rochow发明了直接法合成有机氯硅烷。（直接法指在铜催化下，由氯甲烷直接与硅粉反应，一步得到甲基氯硅烷。） 1.2　有机硅化合物工业生产的发展 1.3　有机硅化合物的主要类型和命名 根据中国科学院编译出版委员会1960年颁布的“有机化学物质的系统命名原则”，同时参照国外对有机硅化合物通用的命名原则，对主要类型的有机硅化合物提出了以下命名： 1.3.1 硅烷衍生物 SiH4：硅烷； 硅烷衍生物：当SiH4中的H被不同的有机基或和可反应的官能基一起取代后，形成相应的硅烷衍生物； 通式：RnR’mSi4-n-m； R为H、Me、Et、Vi、Ph、链烯基、烷芳基及芳烷基等； R’为H、R等； 凡有机基上带有活性取代基（如不饱和烃基、卤素、羟基、氨基、氰基、异氰酸基、羧基、环氧基、甲基丙烯酰氧基等）的硅烷为碳官能硅烷。 三氯硅烷（硅氯仿） HSiCl3 二甲基硅烷 Me2SiH2 甲基二氯硅烷 MeHSiCl2 甲基三乙氧基硅烷 MeSi(OEt)3 二苯基硅二醇 Ph2Si(OH)2 1.3.2 有机硅聚合物 有机硅聚合物分为线型聚合物，环状聚合物和立体构型聚合物等； 线型聚合物一类以重复的Si-Y键为主链； 其通式：R3Si(R2SiY)nR R为烷基、链烯基、芳基、烷氧基等； n≥1； 当Y为O或亚氨基（-NH）时，为聚硅氧烷或聚硅氮烷。 α,ω-双（三甲硅氧基）聚二甲基硅氧烷 Me3SiO(SiMe2O)nSiMe3 α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷 HO(SiMe2O)nOH α,ω-二氯聚二甲基硅氧烷 ClMe2SiO(SiMe2O)nSiMe2Cl 六甲基二硅氮烷 Me3SiNHSiMe3 八甲基环四硅氮烷 (Me2SiNH)4 另一类以Si-Si为主链的线型聚合物，称为聚硅烷。 环状聚合物 环状聚合物 环状聚合物 立体构型聚合物 立体构型聚合物 其它类有机硅化合物的命名 硅氧烷骨架中的硅原子被其他金属或准金属原子取代时，则形成SiOM键，称此类化合物为杂硅氧烷类。 杂原子有B、Al、Ti、Sn、Pb、Fe、Co、Ni、P、As、Sb等，命名时一般将杂原子放在前面，称为某元素硅氧烷，有时也称某酸硅基酯。如R2BOSiR3五烷基硼硅氧烷，(Me3SiO)3B 三（三甲硅基）硼酸酯， (Me3SiO)4Ti 四（三甲硅基）钛酸酯。 其它类有机硅化合物的命名 当硅原子与金属直接相连，形成硅金属化合物，称为硅基某元素或称某烷。 如：Ph3SiK 三苯硅基钾, Ph3SiGePh 三苯硅基三苯锗烷, Ph3SiSnEt3 三苯硅基三乙基锡烷. MDTQ命名法 在命名有机