13、质谱的分析.ppt

(a+b)n (9.8) (a+b)n 式中：　　 a-某元素轻同位素的丰度； b-某元素重同位素的丰度； n-同位素个数。 例如，某化合物分子中含有两个氯，其分子离子 的三种同位素离子强度之比，由上式计算得：　　　　　　　 (a+b)n=(3+1)2=9+6+1 三、碎片离子峰 fragment ion peaks 　 一般有机化合物的电离能为7－13电子伏特，质谱中常用的电离电压为70电子伏特，使结构裂解，产生各种“碎片”离子。 正己烷 　　当有机化合物蒸气分子进入离子源受到电子轰击时，按下列方式形成各种类型离子（分子碎片）： ABCD + e - ? ABCD+ + 2e - 分子离子 ? BCD? + A + ? B? + A + ? CD? + AB + ? A ? + B + ABCD+ ? D? + C + ? AB ? + CD + ? C ? + D + 碎 片 离 子 碎片离子峰 正癸烷 碎片离子峰 碎片离子形成的机理有下面几种情况： 游离基引发的断裂（α断裂） 游离基对分子断裂的引发是由于电子的强烈成对倾向造成的。由游离基提供一个奇电子与邻接原子形成一个新键，与此同时，这个原子的另一个键（α键）断裂。这种断裂通常称为α断裂。α断裂主要有下面几种情况： A．含饱和杂原子： B．含不饱和杂原子 C．烯烃（烯丙断裂） D.烷基苯（苄基断裂） 断裂后生成很强的苄基离子（m/z 91），m/z 91离子是烷基苯类化合物的特征离子。 以上几种断裂都是由游离基引发的。游离基电子与转移的电子形成新键，同时伴随着相近键的断裂，形成相应的离子。断裂发生的位置都是电荷定位原子相邻的第一个碳原子和第二个碳原子之间的键，这个键称为α键，因此，这类自由基引发的断裂统称α断裂。 正电荷引发的断裂（诱导断裂或i断裂） 诱导断裂是由正电荷诱导、吸引一对电子而发生的断裂，其结果是正电荷的转移。诱导断裂常用i来表示。双箭头表示双电子转移。 σ断裂 如果化合物分子中具有σ键，如烃类化合物，则会发生σ键断裂。σ键断裂需要的能量大，当化合物中没有π电子和n电子时，σ键的断裂才可能成为主要的断裂方式。断裂后形成的产物越稳定，这样的断裂就越容易进行，阳碳离子的稳定性顺序为叔仲伯，因此，碳氢化合物最容易在分支处发生键的断裂。并且，失去最大烷基的断裂最容易进行。例如 环烯的断裂--逆狄尔斯-阿德尔反应 利用有机合成中的狄尔斯-阿德尔反应，可以由丁二烯和乙烯制备环己烯： 现在，RDA反应已广泛用来解释含有环己烯结构的各类化合物。例如，萜烯化合物 麦氏重排（Mclafferty rearrangement) 麦氏重排条件： 含有C=O， C=N，C=S及碳碳双键 与双键相连的链上有?碳，并在? 碳有H原子（?氢） 六圆环过度，H ? 转移到杂原子上，同时? 键发生断裂，生成一个中性分子和一个自由基阳离子 重排断裂 rearrangement cleavage 芳烃的质谱图aromatic hydrocarbons 结构未知（C6H12O，酮） 解析： 1． 100，分子离子峰 2．85，失去CH3（15）的产物 3．57, 丰度最大, 稳定结构 失去CO(28)后的产物 学习动物精神 11、机智应变的猴子：工作的流程有时往往是一成不变的，新人的优势在于不了解既有的做法，而能创造出新的创意与点子。一味 地接受工作的交付， 只能学到工作方法 的皮毛，能思考应 变的人，才会学到 方法的精髓。 学习动物精神 12、善解人意的海豚：常常问自己：我是主管该怎么办才能有助于更好的处理事情的方法。在工作上善解人意， 会减轻主管、共 事者的负担，也 让你更具人缘。 * * * 由离子源出口缝进入磁场的离子束中的离子不是完全平行的，而是有一定的发散角度， 另一方面，由于离子的初始能量有