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第三章 立体化学 普通光 Nicol 棱镜 平面偏振光 旋光性——能使偏振光的振动方向旋转一定角度的性质． 右旋—— (+) ； 左旋 ——(－)． 3.3 对称元素和手性 (1)一个分子的所有原子都处在该平面上(平面分子)； (2)有一个穿过分子并能把它分成互为物体和镜像两部分的平面。 例如: 　　 设想分子中有一个点，从分子中任何一个原子出发，向这个点作一直线，再从这个点将直线延长出去，则在该点前一线段等距离处，可以遇到一个同样的原子，这个点就是对称中心． 3.4 手性分子和手性碳 球棍模型不方便 i） 十字线交叉点表示手性碳原子； ii）横前，竖后（左右朝前，上下朝后）。 １.R/S构型标记法 R—拉丁字Rectus（右）； S —拉丁字Sinister（左） 英语Right R/S标记法是根据手性碳原子上所连的四个原子或原子团在空间的实际排列方式来标记的。 一、命名手性化合物 3.7 相对构型和绝对构型 D／L标记法是以甘油醛的构型为对照标准来进行的。 注 意 R／S标记法与D／L标记法的依据不同： R／S法依据与＊C相连的四个原子或原子团的大小顺序； D／L法依据与D－甘油醛的构型是否相同； 3.8 含两个手性中心的对映异构 3.8.1 含两个取代不同手性碳原子的对映异构 3.8.2 含两个取代相同手性碳原子的对映异构 酒石酸分子中含有2个＊C，可能的异构体有： 注 意！ 外消旋体与内消旋体都没有旋光性，但它们有本质的不同： 外消旋体是等量左旋体和右旋体的混合物，可拆分； 内消旋体是分子内有对称面的单一化合物，不可拆分。 本章重点 ① 手性、手性分子与手性碳、旋光性、光学活性、对映体与非对映体、内消旋体、外消旋体等的概念； ② 对称因素与分子的手性间的关系； ③ Fischer投影式的写法、R/S标记法。 对映体是一对分子，互为镜像但又不能重合 举例：中心碳原子为σ键的分子。连有四个各不相同的基团，这叫手性碳。 一个分子中只有一个手性碳原子则该分子肯定是手性分子，也就是存在对映异构体。 光为正弦波。经nicol棱镜过滤 nicol棱镜，平面偏振光经过成有旋光物质的盛液池后，角度发生偏转。 只需要了解即可，不需要会计算 判断分子是否有旋光性，或者说是手性，唯一的标准是：它是否能与它的镜像重合，如何判断它是否与镜像重合呢？需要找分子的对称元素。 该分子有两个对称面 互为对映异构体，是手性分子 右图的非手性分子有对称中心。 例子中上面分子虽然有两个手性碳，但整体分子没有手性。 毒芹碱从芹类提取。杀死Socrate（古希腊哲学家苏格拉底，他的学生是柏拉图，柏拉图的学生是亚里士多德） F是指费舍尔投影式，N是指纽曼投影式。碳碳单键是可以自由旋转的。 如何通过文字命名区分两个对映异构体呢？这就需要标记法。 a、b、c、d四个基团如何排序需要用到次序规则。 实际上还有一个重要的规律：费舍尔投影式中，任意调换两个基团奇数次，构型反转，对调偶数次，构型不变。 手性分子的表示法 一对对映体的透视式表示法 直观，但书写麻烦 3.6.2 Fischer投影式 Fischer 投影式 2-丁醇 不是立体结构式 -------由四面体进行投影而得到 Ｆ投影式描述的立体结构全是重叠式结构 所以，Ｆ式是Ｎ式的重叠式加以平板化。 例：2, 3-丁二醇 逆向看 3.6.3 　 R/S命名和次序规则 1) 排序　 2) 观察　 3) 定构型 abcd 吖……顺时针： R-构型 ！ 1) 排序：将手性碳原子上所连的4个原子或原子团按照原子序数(次序规则)排列，确定大小次序。 2) 观察：眼-手性碳-最小原子（团）成一线，并将最小基团放在后边，按优先次序依次轮看其余三个基团。 3) 定构型：顺时针（右）为 R，逆时针为S。　　　　　　　　　　　　　 R/S构型标记法 嗷…… 逆时针， S-构型！ 可形象记为 右手定则 右-R；左-S ２ 次序规则： （1） 原子序数较大的为优先基团 I 〉Br 〉Cl 〉S 〉O 〉N 〉C （2） 同位素较重的为优先基团 D 〉H （3） 第一个原子相同，则比较第二个，依次外推 （4） 双键或三键相当于两个或三个相同的原子 3. 次序规则的应用 标记构型 1) 排序 2) 观察 3) 定构型 标记： 的构型。 根据次序规则：OH＞COOH＞CH3＞H 直接从Fischer投影式判断R/S构型 概括地说：“横变竖不