4.4,5压电陶瓷,新型碳材料.11详解.pptVIP

1. 打破传统理论，叩开二维材料之门 石墨烯是由单层碳六元环紧密排列而成的二维蜂窝状点阵结构，形象来说，与一层铁丝网或蜘蛛网类似。如图4.19（a）所示，实际上石墨烯是表面有众多微小起伏的“准”平面结构，在微米尺度，自由悬浮的石墨烯表面存在褶皱，或边缘发生卷曲。石墨烯的发现使我们能从一个多维度、多尺度的高度来认识从零维到三维的碳材料。具有二维平面结构的石墨烯，可看作是组成碳材料家族其他成员的结构基础。例如，将石墨烯以堆垛方式一层一层叠加起来，可得到三维石墨；将石墨烯卷曲成圆筒状，可得到一维碳纳米管；将石墨烯卷曲成球状或椭球状，可得到零维的富勒烯（如图4.20所示）。 图4.19(a) 石墨烯的结构示意图 ↑ 图4.20 构成富勒烯、碳纳米管和石墨体的基本 单元石墨烯↓ 2. 石墨烯的结构特征 图4.19(a)、（b）是石墨烯的结构模型图, 它是由单层碳原子构成的二维六边形密排点阵结构(图4.19b), 致密得连最小的氦气分子都无法穿过它。实验表明, 石墨烯并不是一个完美的、百分之百光洁平整的二维薄膜, 而是有大量的微观起伏在表面上(图4.19a)。石墨烯正是借助这种方式来维持自身的稳定性。同单壁、双壁、薄壁碳纳米管之间的关系类似, 除了严格意义上的石墨烯( 单层) 外, 双层和少数层石墨层片在结构和性能上也都明显区别于块体石墨, 在广义上也被归为石墨烯的范畴内。 (a) (b) 图4.19 石墨烯的结构示意图 2. 石墨烯的结构特征 单层石墨烯是单原子层紧密堆积的二维晶体结构，其中碳原子以六元环形式周期性排列于石墨烯平面内。碳原子的排列也与石墨单原子层一样, 形成如图4.19（b）所示的结构, 换言之, 石墨烯就是由单层六角元胞碳原子组成的蜂窝状二维晶体 , 这些很强的C-C键( sp2 )使石墨烯成为已知最为牢固的材料之一: 单层石墨烯的厚度只有0.335 nm, 仅为头发丝直径的1 /200 000, 理论上, 如果能够制作出厚度为100 nm的石墨烯, 那么需要施加约200 kN的力才能将其扯断。碳原子有4 个价电子, 其中3 个电子生成sp2键, 即每个碳原子都贡献一个未成键的电子位于pz 轨道, 近邻原子的pz轨道与平面成垂直方向可形成π键, 此时π键为半填满状态, 所以电子可在二维晶体内自由移动, 赋予石墨烯良好的导电性和其他独特的电学性质。 (a) (b) 图4.19 石墨烯的结构示意图 2. 石墨烯的结构特征 但是众所周知，二维晶体在热学上不稳定，发散的热学波动起伏破坏了长程有序结构，并且导致石墨烯在较低温度下即发生晶体结构的融解。透射电镜观察及电子衍射分析也表明单层石墨烯并不是完全平整的，而是呈现出本征的微观的不平整，在平面方向发生角度弯曲。扫描隧道显微镜观察表明纳米级别的褶皱出现在单层石墨烯表面及边缘。这种褶皱起伏表现在垂直方向发生±0.5nm的变化，而在侧边的变化超过10nm。这种三维方向的起伏变化可以导致静电的产生，从而使得石墨烯在宏观易于聚集，很难以单片层存在。 (a) (b) 图4.19 石墨烯的结构示意图 3. 石墨烯的特性 石墨烯由于具有独特的单原子层二维晶体结构,已远非石墨可比(1mm厚的石墨由3×106 层石墨烯堆叠而成) , 如低密度( 面密度仅为0.77 mg/ m2 ) 、超高的载流子迁移率、电导率、热导率、强度等。石墨烯不仅是进行科学实验、解决科学问题的理想平台, 其特色更体现在它是一个矛盾的统一体。 （1）在电学方面, 石墨烯是导电性优异的金属(半金属) , 电导率可与铜媲美。 （2）在力学方面, 石墨烯强度高, 性能可与金刚石媲美。实测抗拉强度和弹性模量分别为125 GPa 和1.1T Pa 。但同时石墨烯又是金属薄膜材料中最软的一种。石墨烯的抗拉强度为42N/ m2。普通用钢的强度极限大多在1200 MPa 以下,即低于1.2×109 N/ m2。如果钢具有同石墨烯一样的厚度(～0.34nm) , 则可推算出其二维抗拉强度约为0.40 N/ m2。由此可知, 理想石墨烯的强度约为普通钢的100倍 。面积为1 m2 的石墨烯可承受4 kg 的质量。石墨烯还具有优异的延展性, 是柔性器件的理想组成材料。 3. 石墨烯的特性 （3）在光学方面, 单层石墨烯可吸收2.3% 的可见光和红外光, 且与波长无关 。因此可根据石墨烯的可见光透射率来估算其层数。根据光的折射和干涉原理, 不同层数的石墨烯在