扬帆三聚氰胺树脂教案.ppt

1.2 三聚氰胺甲醛树脂的物理性质 2.2三聚氰胺甲醛树脂的合成 实验仪器与试剂 (1)仪器 250mL三颈瓶1个，搅拌器1套，温度计2支，回流冷凝管1支，滤纸若干张，恒温浴 1套，滴管数支，量筒5mL1支，培养皿1个。 (2)试剂 三聚氰胺31.5g ，结构图如图： 3 三聚氰胺树脂的性质影响因素 3三聚氰胺树脂的性质影响 * 三聚氰胺甲醛树脂实验室制备 苏扬帆 Content 三聚氰胺甲醛树脂概述 影响三聚氰胺树脂质量的因素 三聚氰胺树脂的实验室合成 参考文献 1.1三聚氰胺甲醛树脂的概述 三聚氰胺甲醛树脂（melamine-formaldehyde resin），三聚氰胺与甲醛反应所得到的聚合物。又称蜜胺甲醛树脂、蜜胺树脂。英文缩写MF。加工成型时发生交联反应,习惯上常把它与脲醛树脂统称为氨基树脂。重要的有机化工原料。 三聚氰胺树脂是无色透明的粘稠性液体，可溶于水和乙醇，属热固性树脂。固化后的三聚氰胺树脂胶膜耐水、耐热，耐化学药剂以及耐腐蚀等性能极为优良，在沸水中稳定，甚至可以在150℃使用，具有自熄性、抗电弧性、良好的力学性能。 2.1三聚氰胺树脂的合成原理 　 三聚氰胺分子上有三个氨基，共有6个活性氢原子，在酸或碱作用下，每个三聚氰胺分子可和1到6个甲醛分子发生加成反应，生成相应的羟甲基三聚氰胺，三维状聚合物——三聚氰胺甲醛树脂。 　实际上三聚氰胺/甲醛树脂是由三聚氰胺和甲醛缩合而成。缩合反应是在碱性介质中进行，先生成可溶性预缩合物： 这些缩合物是以三聚氰胺的三羟甲基化合物为主，在PH值为8-9时，特别稳定。进一步缩合（如：N-羟甲基和NH-基团的失水）成为微溶并最后变成不溶的交联产物。 36%的甲醛水溶液50mL ，乌洛托品(六亚甲基四胺）0.12g，三乙醇胺0.15g（2-3滴) ，氢氧化钠溶液。 实验室制备三聚氰胺树脂的方程式为： 2.3实验室制备三聚氰胺树脂流程图 乌克托品的作用作树脂和塑料的固化剂 三乙醇胺的作用：三乙醇胺是阳离子改性剂，用三乙醇胺改性的三聚氰胺树脂具有正电性，能较快的被纤维吸附，可在较高pH值下固化，避免了普通三聚氰胺/甲醛树脂对纸张白度和耐久性的不良影响。 测沉淀比是 2.4实验室制备树脂步骤及现象 实验步骤 实验现象 1.预聚体的合成 在一带电动搅拌器、回流冷凝管和温度计的三颈瓶中在PH值为8-9条件下分别加入50mL甲醛溶液和0.12g乌洛托品，搅拌，使之充分溶解，再在搅拌下加入31.5g三聚氰胺，继续搅拌5min后，加热升温至80℃开始反应； 在反应过程中可明显地观察到反应体系由浊转清。 2.在反应体系转清后约30-40min开始测沉淀比。当沉淀比达到2：2时，立即加入0.15g(2-3滴)三乙醇胺，搅拌均匀后撤去热浴，停止反应； 从反应液中吸取2mL样品，冷却至室温，在搅拌下滴加蒸馏水，当加入2mL水后样品变浑浊，并且经摇荡后不转清。说明沉淀比达到2：2 3. 纸张的浸渍 将预聚物倒入一干燥的培养皿中，将15张滤纸分张投入预聚物中浸渍1-2min；然后用镊子取出，并用玻棒小心地将滤纸表面过剩的预聚物挂掉，用架子固定在绳子上晾干。 浸渍均匀透彻 ※摩尔比的影晌 三聚氰胺与甲醛的摩尔比影响反应速度和树脂性能。摩尔比低，生成的羟甲基少，未反应的活泼氢原子就多，羟甲基和未反应的活泼氢原子之间，缩合失去一分子水，生成亚甲基键(一步反应)。 摩尔比高，生成的羟甲基多，羟甲基与羟甲基之间的反应是先缩合失去1分子水生成醚键，再进一步脱去1分子甲醛生成亚甲基键(两步反应)。所以摩尔比愈高，树脂稳定性愈好，但游离醛含量也随之增高。 在过量的甲醛存在下，可生成多于三个羟甲基的羟甲基三聚氰胺，此时反应是可逆的。一般1mol三聚氰胺和3~4mol甲醛结合，得到处理纸张和织物的三聚氰胺树脂；和4~5mol甲醛结合，经醚化后得到用于涂料的三聚氰胺树脂 　 3三聚氰胺树脂的性质影响 ※pH值的影响 　　三聚氰胺与甲醛反应时，介质pH值对树脂性能有很大影响，如反应开始就在酸性条件下反应，会立即生成不溶性的亚甲基三聚氰胺沉淀。生成的亚甲基三聚氰胺已失去反应能力，因此，不能用它继续制胶。 所以，开始反应时要将甲醛的pH值调至8.5-9.0，以保证反应过程中的pH值在7.0-7.5之间(因甲醛有康尼查罗反应pH值会下降)，有利于形成粘稠性的三聚氰胺树脂。 即在微碱性条件下生成稳定