第十章氧化还原反应和滴定法(好)详解.pptVIP

Template copyright 2005 第一节 基本概念 例：将Fe2+(aq)+Ag+(aq) Fe3+(aq)+Ag组 成原电池，用电池图解式表示。 当同种元素可以形成三种或三种以上的氧化值物种时，它们可以组成多种不同的电对，各电对的标准电极电势的定量关系能用图的形式表示，这种图称为元素电势图。 1、元素电势图定义 第五节 元素电势图及其应用 2. 元素电势图组成 (1) 元素氧化值从高到低排列 Fe3+ Fe2+ Fe (2) 各氧化态物质之间用直线相连 Fe3+ — Fe2+ — Fe (3) 直线上标明两物种构成电对的标准电极电势 Fe3+ 0.77 V Fe2+ -0.44V Fe 一种元素如果具有多种氧化态可用元素电势图表示 例： Fe3+ Fe2+ Fe 0.771 - 0.440 - 0.0363 元素电势图为： 酸，碱性不同的介质，电势图不同 MnO42- MnO2 0.56 0.60 0.59 -0.2 Mn(OH)3 0.1 Mn(OH)2 Mn -1.55 -0.05 MnO4- 锰的元素电势图 例： 酸性 碱性 1.51 1.695 Mn -1.18 Mn2+ 1.51 Mn3+ 0.95 MnO2 2.26 MnO42- MnO4- 0.56 1.23 3. 元素电势图应用 (1) 判断歧化反应能否发生。 A B C (左) (右) （右） （左），B可发生歧化反应生成A和C。 例: MnO4– 0.56V MnO42– 2.26V MnO2 （右） （左）, 可以发生歧化反应 3MnO42-(aq)+4H+(aq) 2MnO4-(aq)+MnO2(s)+2H2O(l) 元素电势图的应用 判断各种价态物质的氧化还原能力 判断元素处于某一氧化态时，是否会发生歧化反应。 例： 酸性溶液中的MnO42-的 ? ? (右) ＞ ? ? (左) ，所以会发生下列反应： 3MnO42- + 4H+ = 2MnO4- + MnO2 + 2H2O ∵ E池? = ? ? (+) - ? ?(-) = ? ?(MnO42-/ MnO2) - ? ? (MnO4-/MnO42-) = 2.26 - 0.56 = 1.70 V 0 同理，碱性溶液中的Mn(OH)3也会发生歧化反应。 元素电势图的应用 (2) 计算未知电对的 A B C 1 2 n1 n2 x(A/C） nx x (A/C）： 两端电对的标准电极电势； 1， 2 ： 相邻电对的标准电极电势； Z1，Z2： 相邻电对的电子转移数。 元素电势图的应用 从几个相邻电对已知的? ? ，计算电对未知的? ? ?1θ,n1 ?2θ,n2 ?3θ,n3 ?4θ,n4 ?iθ,ni A —— B —— C —— D —— E —— G ?? (?ni) i=1 一般通式： 例11： MnO4- MnO42- MnO2 0.56 2.26 0.95 Mn3+ 1.51 Mn2+ 求： 电对 MnO4- / Mn2+的 ? ? 解： ? ? (MnO4-/Mn2+) = 1.51 V 元素电势图的应用 例： MnO4- MnO42- MnO2 0.56 2.26 ? MnO4- + e = MnO42- ? 1 ? = 0.56 V MnO42- + 4H+ + 2e = MnO2 + 2H2O ? 2 ? = 2.26 V MnO4- + 4H+ + 3e = MnO2 + 2H2O ? 3 ? = ? 将三对电对分别与标准氢电极组成原电池，这三 个电池反应式及相应的E池?为： (1) MnO4- + ? H2 = MnO42- + H+ E池1? = ? ?+ - ? - ? = ? 1 ? 元素电势图的应用 (2) MnO42