ch官能团的定量分析.pptVIP

ch6:有机官能团的定量分析 6.1 概述 一、有机物的官能团定量依据： 有机物的官能团是指化合物分子中具有一定结构特征，并反映该化合物某些物理特性和化学特性的原子或原子团。 官能团定量分析就是根据这些物理特性或化学特性进行含量测定的。 6.1 概述 三、官能团定量分析的特点 一种分析方法或分析条件不可能适用于所有含这种官能团的化合物。 速度一般都比较慢，许多反应是可逆，很少能直接滴定。 反应专属性比较强。 6.2不饱和化合物的测定 一、概述 有机化合物的分子中含有碳-碳双键或碳-碳三键的，属于不饱和化合物。 本节只讨论含碳-碳双键的烯基化合物不饱和度的测定，碳-碳三键炔基化合物自学。 6.2不饱和化合物的测定 二、卤素加成(卤化)法 卤素加成法是利用过量的卤化剂与烯基化合物起加成反应，然后测定剩余的卤化剂。 卤素加成法测定烯基化合物的不饱和度时，分析结果有以下三种表示方法： （1）双键的百分含量(纯样品)。 （2）烯基化合物百分含量(规格分析)。 （3）“碘值”或“溴值”，其定义是在规定条件下，每100g试样在反应中加成所需碘或溴的克数。（一般应用在油脂分析中） 6.2不饱和化合物的测定 (一)氯化碘加成法（韦氏法）。 1．基本原理 加入过量的氯化碘溶液和不饱和化合物分子中的双键进行定量的加成反应 氯化碘加成法主要用于动植物油不饱和度的测定，以“碘值”表示，是油脂的特征常数和衡量油脂质量的重要指标。 例如亚麻油的碘值约为175，桐油的碘值约为163-173。此外，该法还适用于测定不饱和烃、不饱和酯和不饱和醇等。 苯酚，苯胺和一些易氧化的物质，对此法有干扰。 4．测定条件 (1)为使加成反应完全，卤化剂应过量100～150％， 氯化碘的浓度不要小于0.1mol·L-1。 (2)试样和试剂的溶剂通常用三氯甲烷或四氯化碳，也可用二硫化碳等非极性溶剂。 (3)加成反应不应有水存在，仪器要干燥，因ICl遇水发生分解 （二）溴加成法 1．基本原理 溴加成法是利用过量的溴化试剂与碳碳双键发生溴加成反应，并使其完全转化，剩余的溴再用碘量法回滴，亦即在反应液中加入碘化钾，碘化钾与溴作用生成碘，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定碘。同时做空白试验。? 由所消耗氢气的量；可以计算烯基和烯基化合物的含量。进行试样结构分析时，以每摩尔分子中所含双键数来表示测定结果。 三、催化加氢法 1.基本原理 在金属催化剂存在下，不饱和化合物分子中的双键和氢发生加成反应: 式中: V0—标准状况下，试样消耗氢的体积，mL； V—测定条件下，试样消耗氢的体积，即量气管两次读数之差，mL。 P—测定时的大气压，hPa ； t—测定时的温度，℃； M—烯基化合物的摩尔质量，g·mol-1； n—烯基化合物中烯基的个数。 22415—含一个双键的不饱和化合物在标准状况下，每摩尔分子加成22415毫升的氢，mL； 24.02—烯基的摩尔质量，g·mol-1； 6.3羟基化合物的测定 一、概述 各种羟基的测定方法概述 2.分析结果计算公式如下： (一)乙酸酐—吡啶-高氯酸乙酰化法 1．基本原理 6.3羟基化合物的测定 3．测定注意事项 (1)为了加快酰化反应速度，并使反应趋于完全，酰化剂的用量一般要过量50％以上。 (2)反应的时间以及是否需要加热，取决于试样的性质和试样的分子量的大小。 2.分析结果计算公式如下： (二)乙酸酐—乙酸钠乙酰化法 1.反应原理 6.3羟基化合物的测定 从上述反应看出，在高碘酸氧化α-多羟醇的反应，lmolHI04产生lmolHIO3，少析出lmolI2，而1molI2与2molNa2S203相当，所以，在乙二醇与高碘酸的反应中，lmol乙二醇与2mol Na2S203相当，故乙二醇的物质的量n乙二醇为: 丙三醇的物质的量n丙三醇为: 6.3羟基化合物的测定 2．测定条件 (1)要求在滴定时：滴定试样消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积必须超过空白试验消耗量的80％，以保证有足够的高碘酸，使氧化反应完全。 6.4 羰基化合物的测定 一、概述 醛和酮都是含有羰基(C＝O)官能团的化合物，它们有相似的化学性质。但是，在醛分子中羰基上有一个氢原子，而酮羰基上没有氢原子，一般来讲，醛比酮更活泼，某些反应为醛所独有。 二、测定方法概述 三、羟胺肟化法 羟胺法测定醛和酮最通用的方法是:试样与羟胺盐酸盐(盐酸羟胺)进行肟化反应； 待反应完全后，用碱标准溶液滴定释出的酸或者用卡尔-费休试剂测定反应生成的水(详见教材p265)，从而计算醛或酮的含量。 2.分析结果计算公式如下 四、亚硫酸氢钠法 分析结果计算公式如下： (二)碘量法 试样中加入已知过量的亚硫酸氢钠溶液，当反应完全后，用碘标准