学高中化学鲁科选修五同步辅导与检测醛和酮糖类.ppt

注意：蔗糖加酸水解后必须加NaOH使溶液呈碱性，才能与银氨溶液或者新制Cu(OH)2悬浊液反应。 3．多糖 (1)多糖：是一个分子能水解成多个单糖分子的糖类。多糖广泛存在于自然界中，常见的多糖有淀粉和纤维素，是一类天然有机高分子化合物。它们的分子都是由数目巨大的葡萄糖单元相互连接得到的，组成通式可表示为(C6H10O5)n。它们在性质上与单糖、双糖有很大的区别。 注意：虽然淀粉和纤维素通式都可用(C6H10O5)n表示，但是n的数量是不同的，所以它们不是同分异构体。 (2)淀粉：是由几百到几千个葡萄糖单元构成的高分子化合物。分子结构有直链结构和支链结构两种。物理性质：白色粉末状物质，不溶于冷水，在热水里淀粉颗粒会膨胀破裂，有一部分淀粉会溶解在水里，另一部分悬浮在水里，形成胶状淀粉糊。 又如有机玻璃的单体：α-甲基丙烯酸甲酯，就是以丙酮为原料，通过上面的反应，进而转化得到的。 ②醛基中的羰基( )可与H2、HCN等加成反应，但不与Br2发生加成反应。醛、酮能与氨的衍生物发生加成反应，反应的产物会发生分子内脱水反应。从总的结果来看，相当于在醛、酮和氨的衍生物的分子之间脱掉了一个 ③甲醛之所以有毒，就是因为它进入人体后，分子中的羰基与蛋白质分子中的氨基发生类似上述的转化反应，使蛋白质失去原有的生物活性，使人体中毒。甲醛能够防腐，也是基于这个原因。(即甲醛使蛋白质变性) ④羰基还能与醇类加成，如乙醛与甲醇的加成： (3)与格氏试剂的加成反应：金属有机化合物： ，金属有机化合物能与醛、酮发生 加成反应，其加成产物在酸性条件下水解可生成醇。工业上、醛、酮与金属有机化合物的加成反应主要用于制取各类醇。 1899年，法国里昂大学化学教授巴比尔(Barbier)发现，镁在无水乙醚中与有机碘结合生成RMgI与醚的复合物，它可与各种试剂反应生成多种有机化合物，如烃类、醇类、酸类和酮类等。这使得卤代烃在有机合成中的桥梁作用进一步加强。格氏试剂和醛、酮的加成反应是醇的重要制备方法之一。反应中格氏试剂的R—带着电子从镁转移到羰基碳上。再转化可表示为： R 其他： (4)羟醛缩合反应：受羰基吸电子作用的影响，醛、酮分子中的α-H活泼性增强。在稀酸或稀碱的作用下，分子中含有α-H的醛或酮会发生自身加成反应。两分子的醛(或酮)结合生成一分子β-羟基醛(或一分子β-羟基酮)。由于加成产物的分子中既有羟基又有醛基，故这一反应称为羟醛缩合反应(或叫醇醛缩合)。例如： 应用：①羟醛缩合反应主要用于制备α，β-不饱和醛、酮。 ②它是增长碳链的有效反应，在有机合成中有着重要用途。 ③季戊四醇的合成：季戊四醇是一种有广泛应用的有机化工原料，季戊四醇主要用于生产醇酸树脂，在聚氨酯、松香酯、润滑油、表面活性剂、增塑剂、医药和炸药等产品的生产中也有应用。 工业上在用乙醛和过量甲醛为原料生产季戊四醇的过程中就利用了羟醛缩合反应： OH- 注意：①如果醛或酮不含α-氢原子，就不能发生羟醛缩合。 ②反应的条件是在稀酸或稀碱的作用下。生成的产物α-碳上的氢同时被羰基和β-碳上的羟基活化，所以稍微受热或酸的作用即失去一分子的水，生成α，β-不饱醛。 ③一些不含α-H的醛如甲醛、苯甲醛等，在一定条件下，虽不能发生自身羟醛缩合反应，但它可提供羰与另一含有α-H的醛、酮发生羟醛缩合反应，具有一定的实际合成意义。例如： 3．氧化反应 (1)氧化反应：醛羰基中碳原子的氧化数为＋1，酮羰基中碳原子的氧化数为＋2。醛和酮都能被氧化。相比而言，醛比酮更容易被氧化，如在空气中的氧气就能把醛氧化为羧酸。另外一些弱氧化剂如银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液也都能氧化醛，反应的过程是醛基转化为羧基的过程，氧化产物通常为相应的羧酸。例如： 2 ＋O2 2CH3COOH CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OH CH3COONH4＋2Ag＋3NH3＋H2O 离子方程式： CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]＋＋2OH－ CH3COO－＋ ＋2Ag＋3NH3＋H2O △ △ 而在上述同样的情况下，酮就表现出了相对稳定的性质，而不被氧化。只有当遇到很强的氧化剂时，酮分子中的碳碳单键发生断裂，才能被氧化。 注意：①利用醛基的还原性检验醛基时，除了不饱和键会干扰外，酚羟基、苯环上的侧链也有可能会干扰，在进行相关反应时一定注意排除干扰。 ②定量关系：1 mol一元醛～2 mol Ag或1 mol Cu2O来进 行计