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洗涤剂 1、概述 洗涤作用历史悠久,源源流畅,以前还没有发明肥皂时,人们往往用草木灰、树上的皂角作洗涤剂除去油污,洗发?(含K2CO3 , Na2CO3,)时至今日,皂角等天然洗涤用品仍被用作洗涤剂的原料,如奥妮皂角洗发浸膏等等,但是,洗涤过程是一个很复杂的过程,与前面所讲的表面活性剂的润湿、渗透、增溶、乳化等作用有关。最早用作洗涤剂的是肥皂,它是用油脂和碱皂化而制得。 肥皂是一种良好的洗涤剂,但在酸性溶液中形成不溶性的脂肪酸,在硬水中与Ca2+、Mg2+形成不溶性的脂肪酸盐,不但降低了去污性能还污染织物。近几十年来,合成洗涤剂工业发展迅速,用各种表面活性剂作原料,克服了肥皂的缺点,可制成片剂,粉剂或洗涤液,便于用机械搅拌去污的洗涤过程。 2、洗涤过程 可逆过程。可表示为: 被洗物品浸在介质如水中→加入洗涤剂,减低污垢与物品粘附作用→机械搅拌下,污垢脱离物品→污垢与洗涤剂结合分散在介质中→水漂洗与水一起除去→干净物品 可逆过程:一方面通过上述作用,可使污垢分散在介质中 另一方面,污垢粒子又沉积在物体表面上 这就是一般衣物洗涤时浸泡时间过长,达不到较好洗涤效果的原因。 3.洗涤剂的洗涤机理 污垢由油脂、液体污垢和固体污垢组成,油脂、液体污垢通常指油垢,固体污垢通常指尘埃、烟灰,每种污垢与固体表面作用不同,去除机理也不同。 a 液体污垢的去除 ⅰ洗涤过程中,洗涤液润湿固体表面,洗涤液表面张力很低,即使固体表面已粘接上污垢,完全被污垢覆盖,也能被洗涤液润湿。 ⅱ 液体污垢从已润湿的固体表面被洗涤剂取代下来,液体污垢是通过“卷离”来实现的。液体油污铺展于固体表面上在洗涤液润湿下卷缩成油珠,最后被冲离固体表面。过程表示如下: 在固体表面上,油污与固体接触角θ,油-水,固体-水和固体-油界面张力用γW-O,γW-S,γS-O ,根据杨氏方程: γW-S =γS-O +γW-O COSθ ① 加入洗涤剂后,由于其易吸附于固-水,水-油界面,降低了表面张力,γW-O,γW-S降低,为维持上式,COSθ负值变大,即θ角变大,当θ角接近180o时洗涤剂水溶液完全浸润固体表面,油污变成油珠离开固体表面。 θ=180o时,油污可自动离开固体表面 90oθ180o时油污不能自动离开固体表面,但在水流冲击下,可完全被带走 θ90o时油污不能自动离开固体表面,即使在水流冲击下,也不能完全被带走,仍有一部分油污留在固体表面,需增大洗涤剂浓度才能除去。 ②增溶作用和乳化作用 增溶作用:当表面活性剂浓度大于CMC时,油污整团溶解于表面活性剂水溶液,这就是表面活性剂的增溶作用,是去除油污的重要因素,侧重于溶解。 洗涤剂中离子型表面活性剂由于浓度往往达不到CMC,增溶作用不是除油污的主要因素,往往依靠乳化作用。 非离子型表面活性剂大都靠增溶作用去除油污。 乳化作用:利用表面活性剂把分散相如油污液滴比较稳定地保持在连续介质中形成乳化分散体系的作用。 乳液:指一种或多种液体分散在与它不相溶的液体中形成的体系。分散的油珠一般10-7m(0.1μm)把以油珠形式存在的相称为分散相(或内相、不连续相),另一相称为分散介质(或外相、连续相) 如:O/W 乳液 O:分散相,不连续相 W:分散介质,连续相 油相 油相 水相 表面活性剂亲水基、亲油基分别伸入油水界面的两侧,亲水基伸入水中,亲油基伸入油中,整齐定向排列,使油水界面固定,利于乳液稳定。 洗涤剂通常是表面活性剂水溶液,通过表面活性剂作用,使油污形成水为连续相、油污为分散相的稳定的 O/W 乳液,洗涤时随水而除去油污。 表面活性剂选择: HLB:3~6 形成 W/O 乳液 HLB:7~18 形成 O/W 乳液 b固体污垢的去除 固体污垢的去除主要靠表面活性剂在固体污垢微粒和固体表面的吸附,首先使污垢和固体表面被表面活性剂润湿,降低固体污垢与固体表面粘附功Wa,从而使固体污垢脱落而去除。 Wa=γD-W+γS-W-γS-D γD-W:污垢与水的表面张力(自由能);γS-W:固体与水的表面张力(自由能)γS-D:固体与污垢的表面张力(自由能) Wa越小,污垢与固体结合越弱,越易去除。 加入洗涤剂后,洗涤剂憎水基吸附在污垢和固体表面,降低了γD-W和γS-W
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