田雪峰学位论文开题报告12-24最终.docVIP

西 安 石 油 大 学 硕士学位论文开题报告 研究生姓名 田雪峰 研究生类别 全日制学术型硕士 所在年级 2011级 学科专业 应用化学 论文题目 柴油脱酸新工艺的研究 导师姓名、职称 张洵立 教授 副导师姓名、职称 开题时间 2012年12月10日 研究生姓名 田雪峰 性别 女 年级 2011级 导师姓名、职称 张洵立 教授 学 科 专 业 应用化学 副导师姓名、职称 研究方向 绿色精细化学的合成及应用技术 论文题目 柴油脱酸新工艺的研究 开题依据（目的、意义、国内外现状和题目来源） 目的意义 近几年来，随着原油的不断开发利用，重质原油的产量越来越大，全球高酸值原油的产量在逐年增长，在国内，由于重质原油开发规模的迅速扩大，也导致了油品中石油酸含量超标。随着我国炼油工业深加工能力的不断提高，高酸重质原油凭借其价格优势，成为我国石油行业降低成本、提高经济效益的积极选择。 原油中的酸度主要由环烷酸(95W%)、脂肪酸和酚类等组成，它按馏分分布在各种油品中。环烷酸主要集中在原油210℃420℃馏分中，使得不少直馏柴的酸度处于中高程度。环烷酸的存在降低了柴油的安定性，使柴油在贮存过程中氧化变色，生成的胶质和沉渣，堵塞柴油机滤清器，增加燃烧室内积炭，造成活塞磨损和滤嘴结焦。更为重要的是环烷酸的存在会腐蚀设备，而且会对后续加工过程造成严重危害。由于待处理的柴油一般都接近成品，这就要求在柴油脱酸的处理中不能改变其各项质量指标，尽量少的带入污染，因此柴油脱酸处理的要求更为严苛。 另一方面，环烷酸属于有机羧酸，它与元素周期表中的数金属元素都可以形成化合物，颇有使用价值。环烷酸总量的70%用于制造金属盐，其中用量最大的是用作涂料工业催干剂、不饱和树脂促进油墨印刷工业干燥剂，也可用于某些化工生产催化剂(氧化合成)，油品的添加剂。近年来，部分环烷酸盐类已被带支链的脂肪酸取代，但这些脂肪酸用于中高温(180℃附近)时，会挥发出异臭味，使操作人员无法承受。脂肪酸盐类受热时会有部分溶解于水，给其下游产品的应用带来诸多不便。随着现代工业的发展，精制环烷酸盐类的发展已成为必然的趋势。 2国内外现状 2007年全球高酸原油产量约为863万桶/日，占全球原油日产量的10.21%。2010年全球高酸原油日产量达到930万桶左右，占全球原油日产量的比例提升到10.73%。随着时间的推移，在可预见的未来，非欧佩克产油国家或地区提供的轻质低酸原油将逐渐减少，取而代之的是欧佩克国家生产的高酸重质原油。高酸原油资源主要分布在南美、非洲和远东地区，其中，南美地区是高酸原油的主产区，约占全球高酸值原油产量的一半。这些地区缺乏能够加工高酸原油的炼厂，原油只能以出口为主，而且受传统政治因素的影响，委内瑞拉等国的高酸原油出口通常定位于中国和亚太地区。因此，从长期来看，高酸原油的产量和贸易量都将呈上升趋势，资源总体上是有保证的，世界高酸原油的日产量增长了180万桶。国内高酸原油产地多分布于华东、辽河、新疆等地区。我国的高酸原油硫含量大部分较低，除克拉玛依外均属于重质原油，多属于环烷基原油 脱酸主要从两方面考虑：一是破坏性地脱除酸中羧基；二是将环烷酸整体分离回收加以利用。通常可采用物理分离和化学转化两种方法从原油中脱除环烷酸。自上世纪30年代以来，脱酸方面的研究成果从技术角度可以分为以下几种：一是在原碱洗工艺基础上的改进。主要有：引入破乳剂以减少乳化，扩大应用范围；采用复配溶剂以改变体系表面性质，促进中和反应，抑制乳液的生成和破乳，有利于两相分离；应用混合阀、静态混合器等混合手段。二是用氨或胺代替苛性碱，或再进一步增加有机溶剂作为溶液组分。另外还有一些其他方法如离子交换，选择性吸附，催化加氢处理、活性白土负载氢氧化钙以及微波辐射等。 总体上讲第一种是目前炼油厂最广泛采用的，也是所有方法中最成熟的，但它对原料有很大的限制，而且碱洗过程中有强酸、强碱的引入，增加了污水处理的难度；第二种是目前脱酸领域研究最多的，由于脱酸过程中避免了强酸碱的加入，因此从源头上避免了三废的产生，可以代替碱洗工艺；其他方法则基本上处于实验室或小型模拟试验阶段，目前还未在工业上应用。 二、研究内容、技术路线和创新点 1研究内容 用有机碱代替苛性碱并添加有机溶剂是目前脱酸领域研究最为活跃的方法。其实质是将环烷酸转化为水溶性更强的盐类，然后利用溶剂将盐分离除去。有美国专利早在1947年就提出用液态有机胺来代替苛性碱作为脱酸剂处理含酸原油。 本课题旨在在多种有机碱中进行分析筛选，通过实验选出一种适合的有机碱作为脱酸主剂。在碱液中加入不同溶剂以消除乳化，如硫酸钠水溶液、低分子醇如甲醇、乙醇、异丙醇等，