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短周期元素性质的不规则性 　　摘 要：元素性质周期性变化是周期表建立的依据，也是利用周期表研究元素的理论根据。介绍了短周期元素的一些性质的不规则问题。 中国论文网 /9/view-7241731.htm 　　关键词：周期表；短周期元素；反常现象；性质 　　20世纪以来，周期表和周期律成了近代科学发展的重要基础，也是无机化学家得心应手的工具，它所建立的丰功伟绩无需多说。按照周期律的现代律文：核电荷递增时，元素、原子、电子的周期性变化决定了元素性质的周期性。当把元素按原子序数递增的顺序排列成周期表时，电子构型重复由S1到S2P6的变化，元素性质就呈现周期性。然而，随着对元素和化合物研究的深入，表明元素周期性并不是简单地按一个模式重复，而是表现为复杂的变化规律，在周期性的变化中常常表现出一些“反常”。笔者现将短周期中元素性质的不规则性总结如下： 　　一、氢的不规则性问题（氢属位置不确定的元素） 　　1.氢的原子序数为1，电子结构1s1，碱金属电子结构ns1，均可作为还原剂。说明氢与碱金属具有相似性。然而，氢与碱金属的性质差别十分大，这用不着多说。 　　2.从获得1个电子就能达到稳定的稀有气体结构看，氢应与卤素类似。 　　确实氢与卤素的某些性质相似，都可作为氧化剂。然而，氢与卤素的差别也很大，表现在下面五个方面： 　　（1）H的电负性2.2，仅在与电负性极小的金属作用时才能获得电子成为H-负离子。 　　（2）H-负离子特别大（154 pm），比F-（136 pm）负离子还要大，显然其性质不可能是同族元素从I-到F-即由下到上递变的延续。 　　（3）极易变形的H-负离子只能存在于离子型的氢化物，如 NaH中。 　　（4）不能形成水合H-负离子，在水中将与质子结合生成H2 （H-+H3O+=H2O+H2↑）。 　　（5）在非水介质中，H-负离子能同缺电子离子， 如B3+、Al3+等结合成复合的氢化物。如：4H-+Al3+=[AlH4]-。 　　3.若将H的电子结构视为价层半满结构，则H可同C相比： 　　（1）电负性相近（H：2.2；C：2.5）。 　　（2）H2同C一样，既可作为氧化剂，又可作为还原剂。 　　（3）H2与金属形成氢化物，碳与金属生成金属型碳化物。 　　二、第二周期元素的特殊性（对角线关系） 　　1.Li 　　Li的电负性大，Li+半径小、有极强的极化力，其化合物不如其他碱金属化合物稳定。如： 　　Li2CO3Li2O+CO2 Na2CO3加热不反应 　　相反，Li+与半径大的、易极化的H-却能形成稳定的共价型氢化物（LiH），而其他均为离子型，易分解。 　　LiH很稳定，2NaH2Na+H2↑ 　　但Li与同它成对角线的Mg相似，如：能直接与N2反应生成氮化物，且Li3N稳定；Li、Mg都易生成有机金属化合物，但其他碱金属不具这两条性质。 　　2.Be 　　Be、Al相近的离子势导致相近的极化力和酸碱性。如，Be、Al的化合物共价性较强，许多盐可溶于有机溶剂，碳酸盐不稳定，氧化物和氢氧化物呈两性，其盐易水解等。 　　3.B 　　B与同族的区别在于它几乎不具金属性，在性质上与对角的Si相似，表现在以下三个方面： 　　（1）都不能形成正离子。 　　（2）都能生成易挥发的、活泼的氢化物。 　　（3）卤化物都易水解： 　　BCl3+3H2O=H3BO3+3HCl 　　SiCl4+4H2O=H4SiO4+4HCl 　　4.F 　　F在同族中的特殊性尤为突出，它的电子亲合势特别小： 　　EA（F）=328.18kJmol-1 EA（Cl）=348.57kJmol-1 　　原子的半径也很小： 　　r（F）=71pm r（Cl）=99pm 　　化学活泼性特别大。通常用贴近F原子的孤对电子间的排斥作用来解释。由于F半径小，导致F的电子云密度高度密集，因而对任何外来的进入F的外层的电子产生较强的排斥作用，从而对F参与形成的键的键能产生削弱作用。在O和N中也出现类似的效应。 　　总之，第二周期元素与同族其他元素在性质上出现变化不连续的现象，却与第三周期斜对角元素相似，这被称为对角线关系或对角线相似。 　　同周期从左到右阳离子电荷升高、半径减小，极化力增强；同族从上到下阳离子电荷相同，但半径增加、极化力减弱；处于对角线的两元素，两种变化相互消长。使极化力相近，性质相似。 　　为什么第二周期与第三周期同族元素性质明显差异？探讨其原因，主要有以下两个方面： 　　（1）第二周期元素在成键时只限于使用s和p轨道（以s-p的杂化轨道成键）；第三周期元素还可使用3d轨道（如sp3d、sp3d2、sp3d3…杂化轨道成键），共价数前者最大为4，后者出现5、6、7…； 　　（2）