典型无机化合物的合成.ppt

4.1 单质 周期表中，除少数元素能以单质形式存在于自然界外(如稀有气体、O2、O3、N2，S、C、P、Au、Hg、Pt系等)，绝大多数元素都以化合物形式存在。从化合物中制取单质都必须进行氧化还原反应，以游离态存在的元素可用物理方法进行分离。 (2) 羰基化物热分解 利用金属羰基化合物的热分解也可制备纯金属或在某一基底上沉积金属薄膜。例如： 制得的镍纯度可以高达99.9~99.99%。 (3) 氢化物热分解 某些氢化物的热分解温度较低，可利用其热分解来制备单质或进行提纯。例如利用甲硅烷的热分解可制备半导体材料硅，且条件控制得当，可分别得到高纯硅、单晶硅或非晶硅薄膜。 4.1.3电解法 活泼的金属和非金属单质可用电解法制备。 ◆电解硫酸水溶液可制得H2、O2； ◆电解NaCl水溶液可以制得H2、Cl2； ◆电解KHF可制得F2； ◆活泼金属Li、Na、Mg由电解相应的金属熔盐来制备。  ◆电解Al2O3熔体可以制得单质铝。 4.1.4 化学氧化一还原法 使用氧化还原剂，从化合物中制备单质的方法称化学氧化还原法。 (1) 金属单质的热还原 用C、H2、Mg、A1等还原剂从金属氧化物中还原出金属单质；Fe还能使某些硫化物还原而制备金属；H2、Na、Mg用于还原卤化物制备金属。 例如由氧化铜制铜可将硝酸铜进行重结晶、干燥，并在800~850℃下灼烧除去氮的氧化物，把制得的氧化铜(II)放入管式炉内的瓷皿中，并在250~300℃下用氢气还原。 　　　　 CuO十H2 → Cu十H2O (2) 非金属单质的氧化一还原法 非金属单质可由其相应的化合物通过氧化-还原反应制得，例如由卤化物的氧化可制取卤素单质，氨的高温氧化制氮，磷酸钙的电热还原制P4。 4.3.2 离子型氢化物的合成 将碱金属或碱土金属（除Be、Mg外)在加热 下直接与氢气反应，即生成相应的固态氢化物： 为制得纯的氢化物产品，合成时必须严格遵守以下规 则： ① 原料金属要纯，不得含有氧化物。因氧化物不能被 氢还原而以杂质形式留在氢化物中。 ② 氢气必须严格提纯，否则氢气中的杂质如O2、水蒸 汽、CO2等都会与熔化的金属化合而留存在氢化物中。如 果需制很纯的氢化物，除一般的干燥提纯之外，还需通过 熔化的钾或钠。 ③ 反应器不能与熔化的金属和制得的氢化物作用。 ④ 制得的氢化物有强还原性，能很快与空气中的水份 或氧气作用，有时发生自燃，因此应保存在充有干燥氢气 或惰性气体的密闭容器中。 ⑤ 为了避免空气、水汽对合成的干扰，全部实验过 程，自量取反应物直到产物的封装，均需在真空或有氩气 保护的手套箱中进行。 4.3.3 过渡型氢化物的合成 ① 氢气与金属单质反应 钛在氢气中加热到200℃，然后在氢气中冷却得到氢化钛。但稳定性较差的氢化物(如氢化镍)不能用此法制备。 ② 氢气和金属化合物反应 300℃及101kPa时，氢气与碘化铌作用可以制得氢化铌。 ③ 氢化物与金属化合物作用 1100℃时，用氢化钙还原Ta2O5可制得氢化钽。 ④ 电化学法电解含硫脲的酸性镍盐溶液时，在阴极生 成氢化镍，含氢量最大时可以达到NiH0.8。 4.4.1含氧酸的合成 (1) 非金属氧化物与水作用 工业上制备硫酸、硝酸都用此法。 SO3 + H2O → H2SO4 2NO2 + H2O → HNO3 + HNO2 (2) 非挥发性酸与挥发性酸的盐反应 此法制得的挥发性酸都是不稳定的，为防止酸的热 分解，将制得的酸从反应混合物中进行蒸馏分离时一定 要减压蒸馏。尽管如此，大多数只能得到稀酸，只有 HClO4能制得无水状态的纯高氯酸。 (4) 酸与盐进行复分解反应，生成难溶盐 此法主要用来制备卤素的含氧酸、硒酸、磷的各种 酸及某些多硫磺酸。常常是用欲制备的酸的钡盐与硫酸 作用，析出BaSO4↓，相应的酸则留在溶液中。也可用欲 制备酸的银盐与盐酸作用，沉淀出AgCl ↓。较少见的情况 是用欲制备酸的钾盐与氟硅酸或酒石酸作用，生成不溶的 钾盐。 4.4.2 碱的合成 按照Arrhenius酸碱理论，金属氢氧化物、氨水是 碱。氢氧化物的制备方法有： (1) 活泼金属与水反应 利用碱金属、碱土金属与水的作用，可得到相应的 氢氧化物。 (